一种二氟烷基取代的尿嘧啶、尿苷或者尿苷酸的合成方法_2

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何组合物形式并用,说明书中所揭示的各个特征,可以被任何提供相同、 均等或相似目的的替代性特征取代。因此除有特别说明,所揭示的特征仅为均等或相似特 征的一般性例子。
[0035] 下面结合具体实施,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而 不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法,通常按照常规条件, 或按照制造厂商所建议的条件。除非另外说明,否则百分比和份数按重量计算。
[0036]以下实施例中均采用本领域常规的后处理方法进行纯化。
[0037] 实施例1
向 25mL的反应管中,加入2 · 6mg( lmol % ) Ir (PPy )3,Na2C〇3(0 · 8mmol),化合物A-1 (0 ·4mmol,1当量),氮气置换三次后加入2mL二甲亚砜(DMSO),注射100yL(0 · 80mmol)化合物 B-1,在蓝光照射下搅拌12小时后,得化合物C-1,产率为92 %。々NMR(400MHz,CDC13) δ7.66 (s,lH),4.34(q,J = 7.2Hz,2H),3.47(s,3H),3.30(s,3H),1.33(t,J = 7.2Hz,3H).19FMMR (376MHz,CDC13)S104.9(s,2F)。
[0038] 实施例2
向 25mL的反应管中,加入2 · 6mg( lmol % ) Ir (PPy )3,k2HP〇4(0 · 8mmol),化合物A_1 (0 ·4mmol,1当量),氮气置换三次后加入2mL二甲亚砜(DMS0),注射100yL(0 · 80mmol)化合物 B-1,在蓝光照射下搅拌12小时后,得化合物C-1,产率为98^,^1^(40010^,0)(:13)67.66 (s,lH),4.34(q,J = 7.2Hz,2H),3.47(s,3H),3.30(s,3H),1.33(t,J = 7.2Hz,3H).19FMMR (376MHz,CDC13)S104.9(s,2F)。
[0039] 实施例3
向 25mL的反应管中,加入2.6mg(lmol% )Ir(PPy)3,K2C〇3(0.8mmol),化合物A-l (0 ·4mmol,1当量),氮气置换三次后加入2mL二甲亚砜(DMSO),注射100yL(0 · 80mmol)化合物 B-1,在蓝光照射下搅拌12小时后,得化合物C-1,产率为SO^^HNMRHOOMHzADChWT.ee (s,lH),4.34(q,J = 7.2Hz,2H),3.47(s,3H),3.30(s,3H),1.33(t,J = 7.2Hz,3H).19FMMR (376MHz,CDC13)S104.9(s,2F)。
[0040] 实施例4
向2511^的反应管中,加入1?11(匕?7)3(?卩6)(5111〇1%),1( 2(:03(0.8111111〇1),化合物八-1 (0 ·4mmol,1当量),氮气置换三次后加入2mL二甲亚砜(DMS0),注射100yL(0 · 80mmol)化合物 B-1,在蓝光照射下搅拌12小时后,得化合物C-1,产率为^^"HNMRHOOMHzADChWT.ee (s,lH),4.34(q,J = 7.2Hz,2H),3.47(s,3H),3.30(s,3H),1.33(t,J = 7.2Hz,3H).19FMMR (376MHz,CDC13)S104.9(s,2F)。
[0041 ] 实施例5
向 25mL的反应管中,加入2.6mg(lmol% )Ir(PPy)3,K2C〇3(0.8mmol),化合物A-l (0 ·4mmol,1当量),氮气置换三次后加入2mL二甲亚砜(DMS0),注射100yL(0 · 80mmol)化合物 B-1,在蓝光照射下搅拌12小时后,得化合物C-1,产率为SO^^HNMRHOOMHzADChWT.ee (s,lH),4.34(q,J = 7.2Hz,2H),3.47(s,3H),3.30(s,3H),1.33(t,J = 7.2Hz,3H).19FMMR (376MHz,CDC13)S104 · 9(s,2F),-126.7(d,J=18·4Ηζ,IF)。
[0042] 实施例6
向 25mL的反应管中,加入2.6mg(lmol% )Ir(PPy)3,K2C〇3(0.8mmol),化合物A-l (Ο ·4mmol,1当量),氮气置换三次后加入2mL二甲亚砜(DMSO),注射100μLΧΟ · 80mmol)化合物 B-1,在蓝光照射下搅拌12小时后,得化合物C-1,产率为SO^^HNMRHOOMHzADChWT.ee (s,lH),4.34(q,J = 7.2Hz,2H),3.47(s,3H),3.30(s,3H),1.33(t,J = 7.2Hz,3H).19FMMR (376MHz,CDC13)S104 · 9(s,2F),-126.7(d,J=18·4Ηζ,IF)。
[0043] 实施例7
向 25mL的反应管中,加入2 · 6mg( lmol % ) Ir (PPy )3,k2HP〇4(0 · 8mmol),化合物A_1 (0 · 4mmol,1当量),氮气置换三次后加入2mL二氧六环(Dioxane),注射100yL(0 · 80mmol)化 合物B-l,在蓝光照射下搅拌12小时后,得化合物C-l,产率为40%。
[0044] 实施例8
向2511^的反应管中,加入2.611^(1111〇1%)1以??7)3,1?邢〇4(0.8111111〇1),化合物八-2 (0 ·4mmol,1当量),氮气置换三次后加入2mL二甲亚砜(DMS0),注射100yL(0 · 80mmol)化合物 B-1,在蓝光照射下搅拌12小时后,得化合物C-2,产率为96 %。七匪以400MHz,d6-acetone)δ 10.38(s,2H),7.97(s,lH),4.30(q,J = 7.1Hz,2H),1.28(t,J = 7.1Hz,3H).19FNMR(376MHz, CDC13)S104.7(s,2F)。
[0045] 实施例9
向2511^的反应管中,加入2.611^(1111〇1%)1以??7)3,1?邢〇4(0.8111111〇1),化合物八-2 (0 ·4mmol,1当量),氮气置换三次后加入2mL二甲亚砜(DMS0),注射100yL(0 · 80mmol)化合物 B-3,在蓝光照射下搅拌12小时后,得化合物C-3,产率为94^,11^^(40010^0)(:13)610.27 (s,lH),10.24(s,lH),4.28(q,J = 7.2Hz,2H),2.44(t,J = 3.0Hz,3H),1.27(t,J = 7.2Hz, 3H) · 19FNMR( 376MHz,CDC13) δ97 · 2 (q,J = 3 · 3Hz,2F)。C-3为新化合物。
[0046] 实施例10
向2511^的反应管中,加入2.611^(1111〇1%)1以??7)3,1?邢〇4(0.8111111〇1),化合物八-2 (Ο ·4mmol,1当量),氮气置换三次后加入2mL二甲亚砜(DMSO),注射100μLΧΟ · 80mmol)化合物 B-1,在蓝光照射下搅拌12小时后,得化合物C-1,产率为 10.95(s,lH),10.85(s,lH),9.15(s,lH),7.56(s,lH),4.13(q,J = 7.1Hz,2H),1.18(t,J = 7 · 1Hz,3H) · 19FNMR(376MHz,d6-DMS0) δ94 · 7(d,J = 17 · 7Hz,IF)。C-4为新化合物。
[0047] 实施例11
向 25mL的反应管中,加入2 · 6mg( lmol % ) Ir (PPy )3,k2HP〇4(0 · 8mmol),化合物A_5 (0 ·4mmol,1当量),氮气置换三次后加入2mL二甲亚砜(DMSO),注射100yL(0 · 80mmol)化合物 B-l,在蓝光照射下搅拌12小时后,得化合物C-5,产率为88 %。七匪以400MHz,d6-acetone)δ 10.98(s,2H),4.31(q,J = 7.2Hz,2H),1.28(t,J = 7.2Hz,3H) .19FNMR(376MHz,d6-acetone) S.-63.4(t,J = 20.5Hz,3F),-101.6(q,J = 20.5Hz,2F)<X-5 为新化合物。
[0048] 实施例12 向 25mL的反应管中,加入1 · 3mg(0 · 5mol % ) Ir (PPy )3,k2HP〇4(0 · 8mmol),化合物A_6 (0 ·4mmol,1当量),氮气置换三次后加入2mL二甲亚砜(DMS0),注射100yL(0 · 80mmol)化合物 B-1,在蓝光照射下搅拌12小时后,得化合物C-6,产率为ΘΑ^,ΗΝΜΚΗΟΟΜΗζ,αχηΟδΙΟΑΘ (s,2H),4.30(q,J = 7.2Hz,2H),3.93(s,3H),1.28(t,J = 7.2Hz,3H).19FNMR(376MHz,CDCl3) δ-101 · 9 (s,2F)。C-6为新化合物。
[0049] 实施例13
向2511^的反应管中,加入2.611^(1111〇1%)1以??7)3,1?邢〇4(0.8111111〇1),化合物八-7 (0 ·4mmol,1当量),氮气置换三次后加入2mL二甲亚砜(DMS0),注射100yL(0 · 80mmol)化合物 B-1,在蓝光照射下搅拌12小时后,得化合物C-6,产率为60%。C-7为新化合物。
[0050] 实施例14
向 25mL的反应管中,加入2 · 6mg( lmol % ) Ir (PPy )3,k2HP〇4(0 · 8mmol),化合物A_1 (0 · 4mmol,1当量),氮气置换三次后加入2mL二甲亚
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