合成醋酸乙烯所用的方法_2

文档序号:9742924阅读:来源:国知局
,同时搅拌加热升温至反应温度,控制反应温度为143°C,持续反应40min后,停止反 应。
[0036] 产物分析:将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离,液相采用气相色 谱-质谱联用仪(GC-MASS)分析。
[0037] 经计算醋酸乙烯的收率为52. 06%,选择性为73. 36%,为了便于说明和比较,将 催化剂的制备条件、反应条件、物料进料量、醋酸乙烯的收率和选择性分别列于表1和表2。
[0038] 【比较例2】
[0039] 为【实施例1】的比较例。
[0040] 羰基化催化剂的制备:将含6. 57gRh和含7. 30gCu的RhCl3 · 3H20、CuCl2 · 2H20充 分混合溶解于纯水中,得到浸渍液500ml,将1. 0L直径为5. 6mm的球形Si02载体浸渍在上 述浸渍液中,静置2h于KKTC干燥,在N2气氛中500°C焙烧4h,得到所述催化剂。所述羰基 化催化剂经ICP分析,Rh含量为6. 57g/L,Cu含量7. 30g/L。
[0041] 醋酸乙烯的合成:
[0042] 步骤(1):将0· 5mol醋酸、0· 02mol羰基化催化剂、0· 02mol碘甲烷和0· 15mol醋 酸甲酯加入500ml钛材反应釜内,先用氩气排出釜内空气后充压至2. OMPa,然后通入一氧 化碳和氢气直至压力7. OMPa,提高搅拌速度至1500rpm,同时搅拌加热升温至反应温度,控 制反应温度为168°C,一氧化碳与氢气的摩尔比为2:1,持续反应7. Oh后,停止反应。将反 应釜降至室温,将反应得到的产物用水洗涤3次,有机物进入油相,经精馏提纯除去溶剂、 醋酸乙酯、乙醛以及其他副产物,得到双醋酸亚乙酯。
[0043] 步骤(2):将上述双醋酸亚乙酯20ml、醋酐30ml、0.0 lmol苯磺酸加入容积为 150ml反应釜的精馏反应塔,先用氩气排出釜内空气后充压至0. 29MPa,提高搅拌速度至 600rpm,同时搅拌加热升温至反应温度,控制反应温度为143°C,持续反应40min后,停止反 应。
[0044] 产物分析:将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离,液相采用气相色 谱-质谱联用仪(GC-MASS)分析。
[0045] 经计算醋酸乙烯的收率为51. 27%,选择性为74. 25%,为了便于说明和比较,将 催化剂的制备条件、反应条件、物料进料量、醋酸乙烯的收率和选择性分别列于表1和表2。
[0046] 【比较例3】
[0047] 为【实施例1】的比较例。
[0048] 羰基化催化剂的制备:将含6. 57gRh、含5. 80gCu和含1. 50gLi的RhCl3 · 3H20、 CuC12 ·2Η20和LiCl充分混合溶解于纯水中,得到浸渍液500ml,将1. 0L直径为5. 6mm的球 形Si02载体浸渍在上述浸渍液中,静置2h于100°C干燥,在N 2气氛中500°C焙烧4h,得到 所述催化剂。所述羰基化催化剂经ICP分析,Rh含量为6. 57g/L,Cu含量5. 80g/L,Li含量 1. 50g/L〇
[0049] 醋酸乙烯的合成:
[0050] 步骤(1):将0· 5mol醋酸、0· 02mol羰基化催化剂、0· 02mol碘甲烷和0· 15mol醋 酸甲酯加入500ml钛材反应釜内,先用氩气排出釜内空气后充压至2. OMPa,然后通入一氧 化碳和氢气直至压力7. OMPa,提高搅拌速度至1500rpm,同时搅拌加热升温至反应温度,控 制反应温度为168°C,一氧化碳与氢气的摩尔比为2:1,持续反应7. Oh后,停止反应。将反 应釜降至室温,将反应得到的产物用水洗涤3次,有机物进入油相,经精馏提纯除去溶剂、 醋酸乙酯、乙醛以及其他副产物,得到双醋酸亚乙酯。
[0051] 步骤(2):将上述双醋酸亚乙酯20ml、醋酐30ml、0.0 lmol苯磺酸加入容积为 150ml反应釜的精馏反应塔,先用氩气排出釜内空气后充压至0. 29MPa,提高搅拌速度至 600rpm,同时搅拌加热升温至反应温度,控制反应温度为143°C,持续反应40min后,停止反 应。
[0052] 产物分析:将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离,液相采用气相色 谱-质谱联用仪(GC-MASS)分析。
[0053] 经计算醋酸乙烯的收率为51. 35%,选择性为74. 38%,为了便于说明和比较,将 催化剂的制备条件、反应条件、物料进料量、醋酸乙烯的收率和选择性分别列于表1和表2。
[0054] 【比较例4】
[0055] 为【实施例1】的比较例。
[0056] 羰基化催化剂的制备:将含6. 57gRh、含4. 80gCu和含2. 50gLa的RhCl3 · 3H20、 CuC12 ·2Η20和LaCl3 ·7Η20充分混合溶解于纯水中,得到浸渍液500ml,将1. 0L直径为5. 6mm 的球形Si02载体浸渍在上述浸渍液中,静置2h于100°C干燥,在N2气氛中500°C焙烧4h, 得到所述催化剂。所述羰基化催化剂经ICP分析,Rh含量为6. 57g/L,Cu含量4. 80g/L,La 含量 2. 50g/L。
[0057] 醋酸乙烯的合成:
[0058] 步骤(1):将0· 5mol醋酸、0· 02mol羰基化催化剂、0· 02mol碘甲烷和0· 15mol醋 酸甲酯加入500ml钛材反应釜内,先用氩气排出釜内空气后充压至2. OMPa,然后通入一氧 化碳和氢气直至压力7. OMPa,提高搅拌速度至1500rpm,同时搅拌加热升温至反应温度,控 制反应温度为168°C,一氧化碳与氢气的摩尔比为2:1,持续反应7. Oh后,停止反应。将反 应釜降至室温,将反应得到的产物用水洗涤3次,有机物进入油相,经精馏提纯除去溶剂、 醋酸乙酯、乙醛以及其他副产物,得到双醋酸亚乙酯。
[0059] 步骤(2):将上述双醋酸亚乙酯20ml、醋酐30ml、0.0 lmol苯磺酸加入容积为 150ml反应釜的精馏反应塔,先用氩气排出釜内空气后充压至0. 29MPa,提高搅拌速度至 600rpm,同时搅拌加热升温至反应温度,控制反应温度为143°C,持续反应40min后,停止反 应。
[0060] 产物分析:将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离,液相采用气相色 谱-质谱联用仪(GC-MASS)分析。
[0061] 经计算醋酸乙烯的收率为51. 28%,选择性为75. 27%,为了便于说明和比较,将 催化剂的制备条件、反应条件、物料进料量、醋酸乙烯的收率和选择性分别列于表1和表2。
[0062] 【比较例5】
[0063] 为【实施例1】的比较例。
[0064] 羰基化催化剂的制备:将含6. 57gRh、含3. 30gCu和含4. OOgLa的RhCl3 · 3H20、 CuC12 ·2Η20和LaCl3 ·7Η20充分混合溶解于纯水中,得到浸渍液500ml,将1. 0L直径为5. 6mm 的球形Si02载体浸渍在上述浸渍液中,静置2h于100°C干燥,在N2气氛中500°C焙烧4h, 得到所述催化剂。所述羰基化催化剂经ICP分析,Rh含量为6. 57g/L,Cu含量3. 30g/L,La 含量 4. 00g/L。
[0065] 醋酸乙烯的合成:
[0066] 步骤(1):将0· 5mol醋酸、0· 02mol羰基化催化剂、0· 02mol碘甲烷和0· 15mol醋 酸甲酯加入500ml钛材反应釜内,先用氩气排出釜内空气后充压至2. OMPa,然后通入一氧 化碳和氢气直至压力7. OMPa,提高搅拌速度至1500rpm,同时搅拌加热升温至反应温度,控 制反应温度为168°C,一氧化碳与氢气的摩尔比为2:1,持续反应7. Oh后,停止反应。将反 应釜降至室温,将反应得到的产物用水洗涤3次,有机物进入油相,经精馏提纯除去溶剂、 醋酸乙酯、乙醛以及其他副产物,得到双醋酸亚乙酯。
[0067] 步骤(2):将上述双醋酸亚乙酯20ml、醋酐30ml、0.0 lmol苯磺酸加入容积为 150ml反应釜的精馏反应塔,先用氩气排出釜内空气后充压至0. 29MPa,提高搅拌速度至 600rpm,同时搅拌加热升温至反应温度,控制反应温度为143°C,持续反应40min后,停止反 应。
[0068] 产物分析:将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离,液相采用气相色 谱-质谱联用仪(GC-MASS)分析。
[0069] 经计算醋酸乙烯的收率为51. 26%,选择性为75. 21%,为了便于说明和比较,将 催化剂的制备条件、反应条件、物料进料量、醋酸乙烯的收率和选择性分别列于表1和表2。
[0070] 【比较例6】
[0071] 为【实施例1】的比较例。
[0072] 羰基化催化剂的制备:将含6. 57gRh、含3. 30gCu和含4. OOgLi的RhCl3 · 3H20、 CuC12 ·2Η20和LiCl充分混合溶解于纯水中,得到浸渍液500ml,将1. 0L直径为5. 6mm的球 形Si02载体浸渍在上述浸渍液中,静置2h于100°C干燥,在N 2气氛中500°C焙烧4h,得到 所述催化剂。所述羰基化催化剂经ICP分析,Rh含量为6. 57g/L,Cu含量3. 30g/L,Li含量 4. 00g/L〇
[0073] 醋酸乙烯的合成:
[0074] 步骤(1):将0· 5mol醋酸、0· 02mol羰基化催化剂、0· 02mol碘甲烷和0· 15mol醋 酸甲酯加入500ml钛材反应釜内,先用氩气排出釜内空气后充压至2. OMPa,然后通入一氧 化碳和氢气直至压力7. OMPa,提高搅拌速度至1500rpm,同时搅拌加热升温至反应温度,控 制反应温度为168°C,一氧化碳与氢气的摩尔比为2:1,持续反应7. Oh后,停止反应。将反 应釜降至室温,将反应得到的产物用水洗涤3次,有机物进入油相,经精馏提纯除去溶剂、 醋酸乙酯、乙醛以及其他副产物,得到双醋酸亚乙酯。
[0075] 步骤(2):将上述双醋酸亚乙酯20ml、醋酐30ml、0.0 lmol苯磺酸加入容积为 150ml反应釜的精馏反应塔,先用氩气排
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