合成醋酸乙烯所用的方法_3

文档序号:9742924阅读:来源:国知局
出釜内空气后充压至0. 29MPa,提高搅拌速度至 600rpm,同时搅拌加热升温至反应温度,控制反应温度为143°C,持续反应40min后,停止反 应。
[0076] 产物分析:将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离,液相采用气相色 谱-质谱联用仪(GC-MASS)分析。
[0077] 经计算醋酸乙烯的收率为51. 37%,选择性为74. 34%,为了便于说明和比较,将 催化剂的制备条件、反应条件、物料进料量、醋酸乙烯的收率和选择性分别列于表1和表2。
[0078] 【比较例7】
[0079] 为【实施例1】的比较例。
[0080] 羰基化催化剂的制备:将含6. 57gRh、含5. 80gLa和含1. 50gLi的RhCl3 · 3H20、 LaCl3 ·7Η20和LiCl充分混合溶解于纯水中,得到浸渍液500ml,将1. 0L直径为5. 6mm的球 形Si02载体浸渍在上述浸渍液中,静置2h于100°C干燥,在N 2气氛中500°C焙烧4h,得到 所述催化剂。所述羰基化催化剂经ICP分析,Rh含量为6. 57g/L,La含量5. 80g/L,Li含量 1. 50g/L〇
[0081] 醋酸乙烯的合成:
[0082] 步骤(1):将0· 5mol醋酸、0· 02mol羰基化催化剂、0· 02mol碘甲烷和0· 15mol醋 酸甲酯加入500ml钛材反应釜内,先用氩气排出釜内空气后充压至2. OMPa,然后通入一氧 化碳和氢气直至压力7. OMPa,提高搅拌速度至1500rpm,同时搅拌加热升温至反应温度,控 制反应温度为168°C,一氧化碳与氢气的摩尔比为2:1,持续反应7. Oh后,停止反应。将反 应釜降至室温,将反应得到的产物用水洗涤3次,有机物进入油相,经精馏提纯除去溶剂、 醋酸乙酯、乙醛以及其他副产物,得到双醋酸亚乙酯。
[0083] 步骤(2):将上述双醋酸亚乙酯20ml、醋酐30ml、0.0 lmol苯磺酸加入容积为 150ml反应釜的精馏反应塔,先用氩气排出釜内空气后充压至0. 29MPa,提高搅拌速度至 600rpm,同时搅拌加热升温至反应温度,控制反应温度为143°C,持续反应40min后,停止反 应。
[0084] 产物分析:将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离,液相采用气相色 谱-质谱联用仪(GC-MASS)分析。
[0085] 经计算醋酸乙烯的收率为51. 25%,选择性为74. 21%,为了便于说明和比较,将 催化剂的制备条件、反应条件、物料进料量、醋酸乙烯的收率和选择性分别列于表1和表2。
[0086] 【比较例8】
[0087] 为【实施例1】的比较例。
[0088] 羰基化催化剂的制备:将含6. 57gRh和含7. 30gLa的RhCl3 · 3H20和LaCl3 · 7H20 充分混合溶解于纯水中,得到浸渍液500ml,将1. 0L直径为5. 6mm的球形Si02载体浸渍在 上述浸渍液中,静置2h于KKTC干燥,在N2气氛中500°C焙烧4h,得到所述催化剂。所述羰 基化催化剂经ICP分析,Rh含量为6. 57g/L,La含量7. 30g/L。
[0089] 醋酸乙烯的合成:
[0090] 步骤(1):将0· 5mol醋酸、0· 02mol羰基化催化剂、0· 02mol碘甲烷和0· 15mol醋 酸甲酯加入500ml钛材反应釜内,先用氩气排出釜内空气后充压至2. OMPa,然后通入一氧 化碳和氢气直至压力7. OMPa,提高搅拌速度至1500rpm,同时搅拌加热升温至反应温度,控 制反应温度为168°C,一氧化碳与氢气的摩尔比为2:1,持续反应7. Oh后,停止反应。将反 应釜降至室温,将反应得到的产物用水洗涤3次,有机物进入油相,经精馏提纯除去溶剂、 醋酸乙酯、乙醛以及其他副产物,得到双醋酸亚乙酯。
[0091] 步骤(2):将上述双醋酸亚乙酯20ml、醋酐30ml、0.0 lmol苯磺酸加入容积为 150ml反应釜的精馏反应塔,先用氩气排出釜内空气后充压至0. 29MPa,提高搅拌速度至 600rpm,同时搅拌加热升温至反应温度,控制反应温度为143°C,持续反应40min后,停止反 应。
[0092] 产物分析:将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离,液相采用气相色 谱-质谱联用仪(GC-MASS)分析。
[0093] 经计算醋酸乙烯的收率为51. 35%,选择性为74. 40%,为了便于说明和比较,将 催化剂的制备条件、反应条件、物料进料量、醋酸乙烯的收率和选择性分别列于表1和表2。
[0094] 【比较例9】
[0095] 为【实施例1】的比较例。
[0096] 羰基化催化剂的制备:将含6. 57gRh和含7. 30gLi的RhCl3 · 3H20和LiCl充分混 合溶解于纯水中,得到浸渍液500ml,将1. 0L直径为5. 6mm的球形Si02载体浸渍在上述浸 渍液中,静置2h于KKTC干燥,在N2气氛中500°C焙烧4h,得到所述催化剂。所述羰基化催 化剂经ICP分析,Rh含量为6. 57g/L,Li含量7. 30g/L。
[0097] 醋酸乙烯的合成:
[0098] 步骤(1):将0· 5mol醋酸、0· 02mol羰基化催化剂、0· 02mol碘甲烷和0· 15mol醋 酸甲酯加入500ml钛材反应釜内,先用氩气排出釜内空气后充压至2. OMPa,然后通入一氧 化碳和氢气直至压力7. OMPa,提高搅拌速度至1500rpm,同时搅拌加热升温至反应温度,控 制反应温度为168°C,一氧化碳与氢气的摩尔比为2:1,持续反应7. Oh后,停止反应。将反 应釜降至室温,将反应得到的产物用水洗涤3次,有机物进入油相,经精馏提纯除去溶剂、 醋酸乙酯、乙醛以及其他副产物,得到双醋酸亚乙酯。
[0099] 步骤(2):将上述双醋酸亚乙酯20ml、醋酐30ml、0.0 lmol苯磺酸加入容积为 150ml反应釜的精馏反应塔,先用氩气排出釜内空气后充压至0. 29MPa,提高搅拌速度至 600rpm,同时搅拌加热升温至反应温度,控制反应温度为143°C,持续反应40min后,停止反 应。
[0100] 产物分析:将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离,液相采用气相色 谱-质谱联用仪(GC-MASS)分析。
[0101] 经计算醋酸乙烯的收率为51. 30%,选择性为74. 24%,为了便于说明和比较,将 催化剂的制备条件、反应条件、物料进料量、醋酸乙烯的收率和选择性分别列于表1和表2。
[0102] 通过与实施例1相比可以看出,本发明采用的羰基化催化剂,同时含Rh、Cu、La和 Li活性组分比只含Rh、只含Rh、Cu、只含Rh、Li、只含Rh、La、只含Rh、Cu、La、只含Rh、Cu、 Li、只含Rh、La、Li催化剂的性能要更优,醋酸乙烯的选择性和收率都要高,这从实施例1、 比较例1~9的数据可以看出,说明了四种活性组分之间存在很好的协同作用。
[0103] 【实施例2】
[0104] 羰基化催化剂的制备:将含6. 57gRh、含3. 30gCu、含2. 50gLa和含1. 50gLi的 Rh(0Ac)3、Cu(0Ac)2 · 2H20、La(0Ac)3 · 6H20 和 LiOAc 充分混合溶解于浓度为 10wt%醋酸水 溶液中,得到浸渍液500ml,将1. 0L A1203载体浸渍在上述浸渍液中,静置2h于80°C干燥, 在He气氛中40(TC焙烧4h,得到所述催化剂。所述羰基化催化剂经ICP分析,Rh含量为 6. 57g/L,Cu 含量 3. 30g/L,La 含量 2. 50g/L,Li 含量 1. 50g/L。
[0105] 醋酸乙烯的合成:
[0106] 步骤(1):将0· 5mol醋酸、0· 02mol羰基化催化剂、0· 02mol碘甲烷和0· 15mol醋 酸甲酯加入500ml钛材反应釜内,先用氩气排出釜内空气后充压至2. OMPa,然后通入一氧 化碳和氢气直至压力7. OMPa,提高搅拌速度至1500rpm,同时搅拌加热升温至反应温度,控 制反应温度为168°C,一氧化碳与氢气的摩尔比为2:1,持续反应7. Oh后,停止反应。将反 应釜降至室温,将反应得到的产物用水洗涤3次,有机物进入油相,经精馏提纯除去溶剂、 醋酸乙酯、乙醛以及其他副产物,得到双醋酸亚乙酯。
[0107] 步骤(2):将上述双醋酸亚乙酯20ml、醋酐30ml、0.0 lmol苯磺酸加入容积为 150ml反应釜的精馏反应塔,先用氩气排出釜内空气后充压至0. 29MPa,提高搅拌速度至 600rpm,同时搅拌加热升温至反应温度,控制反应温度为143°C,持续反应40min后,停止反 应。
[0108] 产物分析:将上述反应得到的反应混合物冷却、减压、分离,液相采用气相色 谱-质谱联用仪(GC-MASS)分析。
[0109] 经计算醋酸乙烯的收率为61. 49%,选择性为83. 76%,为了便于说明和比较,将 催化剂的制备条件、反应条件、物料进料量、醋酸乙烯的收率和选择性分别列于表1和表2。
[0110] 【实施例3】
[0111] 羰基化催化剂的制备:将含6.57gRh、含3.30gCu、含2.50gLa和含1.50gLi的 Rh (N03) 3 · 2H20、Cu (N03) 2 · 3H20、La (Ν03) 3 · 6H20和LiCl充分混合溶解于纯水中,得到浸渍液 500ml,将1. 0L A1203载体浸渍在上述浸渍液中,静置2h于120°C干燥,在Ar气氛中600°C焙 烧4h,得到所述催化剂。所述羰基化催化剂经ICP分析,Rh含量为6. 57g/L,Cu含量3. 30g/ L,La 含量 2. 50g/L,Li 含量 1. 50g/L。
[0112] 醋酸乙烯的合成:
[0113] 步骤(1):将0· 5mol醋酸、0· 02mol羰基化催化剂、0· 02mol碘甲烷和0· 15mol醋 酸甲酯加入500ml钛材反应釜内,先用氩气排出釜内空气后充压至2. OMPa,然后通入一氧 化碳和氢气直至压力7. OMPa,提高搅拌速度至150
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