一种环氧树脂固化剂及其制备方法和用图_3

文档序号:9779620阅读:来源:国知局
下搅拌反应10小时,而后加入I. Imol邻二甲基苯酚,继 续搅拌反应8小时,用物理的方法除去体系中副产物、蒸发溶剂,得到酯当量为lOOg/eq的目 的物100g,将此目的物命名为环氧树脂固化剂A。
[0078]通过核磁共振氢谱对得到的环氧树脂固化剂A进行了表征,结果如下:
[0080] 红外谱图特征峰的位置:酯羰基nso-n^cnf1,酯基的C-O-C 1200CHT1,邻位取代 苯环750cm-S对位取代苯环860-790cm-S甲基的吸收峰299501^。
[0081] 利用该环氧树脂固化剂与其他组分组成环氧树脂组合物,并制成覆铜板,步骤如 下:
[0082]环氧当量187g/eq双酚A环氧树脂100g、环氧当量为120g/eq的邻甲酚醛环氧树脂 100g,加入上述环氧树脂固化剂136g,固化促进剂DBU 0.1 g。采用该环氧树脂组合物按照通 用的覆铜板制作程序制得符合国标、UL等标准的标准覆铜板样品,命名为a覆铜板,测试a覆 铜板的性能,其结果在表-1中表示。
[0083] 实施例2
[0084] 本实施例的环氧树脂固化剂具有以下结构:
[0085]
[0086] 制备方法如下:
[0087] 在带有搅拌器的1000 mL玻璃反应器中加入2,3-二甲基对苯二酚Imol,搅拌溶解, 滴入3mL98%的浓硫酸作为催化剂,而后缓慢滴加2,3-二甲基对苯二甲甲酸I. Imol,滴加完 毕,在室温下搅拌反应15小时,而后加入1.2mol邻二甲基苯酚,继续搅拌反应6小时,用物理 的方法除去体系中副产物、蒸发溶剂,得到酯当量为180g/eq的目的物180g,将此目的物命 名为环氧树脂固化剂B。
[0088] 通过核磁共振氢谱对得到的环氧树脂固化剂B进行了表征,结果如下:
[0089] 1H MMR(CDC13,500MHz) :δρρπι 7 ·7-7·9(ι?,
中苯环上氢),
中苯环上氢),2.32(s,CH3)。
[0090] 红外谱图特征峰的位置:酯羰基nso-n^cnf1,酯基的C-O-C 1200CHT1,邻位取代 苯环750cm-S对位取代苯环860-790cm-S甲基的吸收峰299501^。
[0091] 利用该环氧树脂固化剂与其他组分组成环氧树脂组合物,并制成覆铜板,步骤如 下:
[0092]环氧当量187g/eq双酚A环氧树脂100g、环氧当量为120g/eq的邻甲酚醛环氧树脂 l〇〇g,加入上述环氧树脂固化剂245g,固化促进剂DBU 0. lg。采用该环氧树脂组合物按照通 用的覆铜板制作程序制得符合国标、UL等标准的标准覆铜板样品,命名为b覆铜板,测试b覆 铜板的性能,其结果在表-1中表示。
[0093] 实施例3
[0094]本实施例的环氧树脂固化剂具有以下结构:
[0096] 制备方法如下:
[0097]在带有搅拌器的1000 mL玻璃反应器中加入2,6,2',6'_四甲基双酚A lmol,以二氯 甲烷为溶剂,搅拌溶解,滴入3mL 98 %的浓硫酸作为催化剂,而后缓慢滴加2,3-二甲基对苯 二甲酸(I. Imol)的二氯甲烷溶液,滴加完毕,在室温下搅拌反应10小时,而后加入1.2mol邻 二甲基苯酚,继续搅拌反应8小时,用物理的方法除去体系中副产物、蒸发溶剂,得到酯当量 为220g/eq的目的物220g,将此目的物命名为环氧树脂固化剂C。
[0098] 通过核磁共振氢谱对得到的环氧树脂固化剂C进行了表征,结果如下:
[0099] 1H MMR(CDC13,500MHz) :δρρπι 7 ·7-7·9(ι?,
中苯环上氢), 6.4-6.9(m,<
基团中甲基 上的氢),2.35(s,与苯环相连的甲基上的氢),1.65(m,
基团中不与苯 环相连的甲基上的氢)。
[0100] 红外谱图特征峰的位置:酯羰基ΠβΟ-Π ^αιΓ1,酯基的C-O-C 1200CHT1,邻位取代 苯环750cm-S
基团中苯环的骨架振动吸收峰1611cm-\l509cnf 1、 1446cm-S
中-CH3 的弯曲振动吸收峰 1435cm-\ 1382cm-1。
[0101]利用该环氧树脂固化剂与其他组分组成环氧树脂组合物,并制成覆铜板,步骤如 下:
[0102]环氧当量187g/eq双酚A环氧树脂100g、环氧当量为120g/eq的邻甲酚醛环氧树脂 l〇〇g,加入上述环氧树脂固化剂299g,固化促进剂DBU 0. lg。采用该环氧树脂组合物按照通 用的覆铜板制作程序制得符合国标、UL等标准的标准覆铜板样品,命名为c覆铜板,测试c覆 铜板的性能,其结果在表-1中表示。
[0103] 实施例4
[0104] 本实施例的环氧树脂固化剂具有以下结构:
[0106] 制备方法如下:
[0107] 在带有搅拌器的1000 mL玻璃反应器中加入双酚B Imol,以二氯甲烷为溶剂,搅拌 溶解,滴入3mL 98%的浓硫酸作为催化剂,而后缓慢滴加对苯二甲酰氯(I. Imol)的二氯甲 烷溶液,滴加完毕,在室温下搅拌反应10小时,而后加入1.2mol邻二甲基苯酚,继续搅拌反 应8小时,用物理的方法除去体系中副产物、蒸发溶剂,得到酯当量为19 O g / e q的目的物 190g,将此目的物命名为环氧树脂固化剂D。
[0108] 通过核磁共振氢谱对得到的环氧树脂固化剂D进行了表征,结果如下:
[0109] 1H Mffi(CDCl3,500MHz)Jppm 8.29(s,
中苯环上氢),7 · 1-7 · 2
中苯环上氢),6.8-6.9(m,8H,
_中苯环上氢),3 · 7(m,
基团中甲基上的氢),1.91 (m,
中亚甲基上氢),1.72(m,
和连接季碳原子的甲基上的氢),l.〇(m, 亚甲基相连的甲基上的氢)。
[0110] 红外谱图特征峰的位置:酯羰基1730-1740cm-S酯基的C-O-C 1200cm-S邻位取代 苯环750CHT1,
基团中苯环的骨架振动吸收峰leWcnf^lSOOcnf1、 1446cm-1,-CH3的弯曲振动吸收峰1435cm-\ 1382cm-\甲基醚的吸收峰2995cm-1。
[0111]利用该环氧树脂固化剂与其他组分组成环氧树脂组合物,并制成覆铜板,步骤如 下:
[0112]环氧当量187g/eq双酚A环氧树脂100g、环氧当量为120g/eq的邻甲酚醛环氧树脂 l〇〇g,加入上述环氧树脂固化剂258g,固化促进剂DBU 0. lg。采用该环氧树脂组合物按照通 用的覆铜板制作程序制得符合国标、UL等标准的标准覆铜板样品,命名为d覆铜板,测试d覆 铜板的性能,其结果在表-1中表示。
[0113] 比较例1
[0114] 在该对比例中利用常用的酚羟基当量105g/eq的线性酚醛树脂来替代本发明的环 氧树脂固化剂作为固化剂,利用实施例1中相同的方法制备得到覆铜板e,测试e覆铜板的性 能,其结果在表-1中表示。
[0115] 比较例2
[0116]取市场销售的环氧当量为380.0g/eq的MDI改性环氧树脂100g,加入具有如式(1) 结构的树脂化合物57.9g,酯当量为220,和0.2g的吡啶,用适当的丙酮溶解成溶液,用标准 玻璃纤维布
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