· lmol的丙胺和0· lmol的甲醛。在室温下加入0· 05mol的三乙 胺后，将〇. lmol的2,6 -二叔丁基苯酚加入反应瓶中。加料完成后，逐渐升温至60°C再反 应3小时。常压蒸除甲醇和三乙胺，减压（0. 01~0. 5Mpa，60~100°C )蒸馏除去DMS0,得 到中间产物Ml。其红外谱图见图1。
[0046] 在带有电磁搅拌子的烧瓶中（转速400rpm)将0· lmol的中间产物Ml和0· lmol 三乙胺的混合物中滴加0. lmol的二硫化碳，充分搅拌后，再向其中加入0. 12mol的4 -(溴 甲基）-N，N -二甲基苯甲酰胺，然后升温至50°C反应2h，蒸馏除去三乙胺，然后将反应体系 加入200ml乙酸乙酯，并转入分液漏斗中。分别用100ml蒸馏水（两次）和50ml饱和食盐 水洗涤，并加入15g无水硫酸钠干燥15min。过滤后的滤液在40°C、0. 03MPa下蒸除溶剂，得 到最终产物样品1。
[0047] 样品1的理化分析数据如下：硫含量，12. 6% ;氮含量，5. 3%。
[0048] 样品1的氢谱和高分辨质谱见图2和图3。
[0049] 实施例2
[0050] 在带有电磁搅拌子的烧瓶中（转速500rpm)加入150ml乙醇和50ml DMF(N，N -二 甲基甲酰胺），然后向其中加入〇· lmol的丁胺和0· lmol的乙醛。在室温下加入0· 06mol的 对甲苯磺酸后，将〇. lmol的2,6 -二叔丁基苯酚加入反应瓶中。加料完成后，逐渐升温至 45°C再反应4小时。常压蒸除乙醇等溶剂，（0. 01~0. 5Mpa，60~100°C )蒸馏除去DMF和 吡啶，得到中间产物M2。
[0051] 在带有电磁搅拌子的烧瓶中（转速400rpm)将0· lmol的中间产物M2和0· lmol 吡啶的混合物中滴加0. lmol的二硫化碳，充分搅拌后，再向其中加入0. 13mol的4 -(氯甲 基）-N，N-二乙基苯甲酰胺，然后升温至60°C反应3h。反应结束后用200ml乙酸乙酯稀释， 分别用等体积的柠檬酸水饱和溶液、蒸馏水洗涤并用5g无水硫酸钠干燥，过滤后蒸馏除去 挥发组分，即得到样品2。
[0052] 样品2的理化分析数据如下：硫含量，11. 4% ;氮含量，4. 8%。
[0053] 样品2的氢谱和高分辨质谱见图5和图6。
[0054] 实施例3
[0055] 在带有电磁搅拌子的烧瓶中（转速550rpm)加入200ml DMF(N，N -二甲基甲酰 胺），然后向其中加入〇· 12mol的己胺和0· 12mol的乙醛。在室温下加入0· 08mol的樟脑磺 酸后，将〇. lmol的2,6 -二叔丁基苯酚加入反应瓶中。加料完成后，逐渐升温至60°C再反 应2小时。减压（0. 01~0. 5Mpa，60~100°C )蒸馏除去DMF，得到中间产物M3。
[0056] 在带有电磁搅拌子的烧瓶中（转速400rpm)将0. lmol的中间产物M3和 0· ImolNaOH的混合物中滴加0· lmol的二硫化碳，充分搅拌后，再向其中加入0· llmol的4 -(溴甲基）-N，N-二丙基苯甲酰胺，然后升温至55°C反应3. 5h。反应结束后用150ml乙酸 乙酯稀释，分别用等体积的蒸馏水洗涤并用l〇g无水氯化钙干燥，过滤后蒸馏除去挥发组 分，即得到样品3。
[0057] 样品3的理化分析数据如下：硫含量，10. 2% ;氮含量，4. 5%。
[0058] 样品3的氢谱和高分辨质谱见图8和图9。
[0059] 实施例4
[0060] 按以下方法制备复合锂基润滑脂：
[0061] 将6kg 500SN基础油（100°C粘度为10mm2/s，下同）与0· 68kg 12 -羟基硬脂酸、 0. 38kg癸二酸混合搅拌加热至80°C加入氢氧化锂水溶液（0. 34kg氢氧化锂，1. 5kg水），反 应lh后升温到210°C高温炼制lOmin，加入2. 8kg基础油后冷至室温进行三辊磨研磨处理， 得到基础脂。
[0062] 将实施例制备的样品1、2、3分别以2% (重量比例）的比例加入复合锂基润滑脂 制成的样品，以及基础脂与2,6 -二叔丁基苯酚（购自锦州润达），T323 (氨基硫代酯，购自 济南永泰）制备的样品评定数据如表1所示。
[0063] 表1润滑脂样品性能数据
[0064]
[0065] 从表1中可以看出样品1、2、3具有良好的抗氧化能力和极压抗磨性能。
【主权项】
1. 一种含硫受阻酚类化合物，具有以下结构：其中R1为Η或者Cl - C3的烷基，R 2为C3~C18脂肪烃基，R3、R4为C1~C12烷基。2. 按照权利要求1所说的化合物，其中，R2为C3~C8的烷基，R3、R4为C1~C6烷基。3. 权利要求1所述化合物的制备方法，包括以下步骤： 1) 在极性有机溶剂中和催化剂作用下，使C3~C18脂肪胺和醛与2,6 -二叔丁基苯酚 发生加成反应，分离溶剂和催化剂，得到中间产物。 2) 使中间产物与二硫化碳、4 -(卤代甲基）-Ν，Ν -二烷基苯甲酰胺混合，在碱性催化 剂作用下发生反应，经后处理后得到产物。4. 按照权利要求3所说的方法，其中步骤1)中，所说的催化剂是酸性催化剂或碱性催 化剂，酸性催化剂选自有机质子酸化合物，碱性催化剂选自含氮有机碱。5. 按照权利要求4所说的方法，其中步骤1)中，所说的酸性催化剂选自对甲苯磺酸或 樟脑磺酸，碱性催化剂选自三乙胺或吡啶。6. 按照权利要求3所说的方法，其中步骤1)中，催化剂的用量为醛摩尔量的20~ 150%〇7. 按照权利要求3所说的方法，其中步骤1)中，所说的脂肪胺选自C3~C8烷基胺中 的一种或几种。8. 按照权利要求3所说的方法，其中步骤1)中，所说的醛选自甲醛、乙醛或丙醛等。9. 按照权利要求3所说的方法，其中步骤1)中，有机溶剂选自甲醇、乙醇、二甲基亚砜、 Ν，Ν -二甲基甲酰胺中的一种或几种。10. 按照权利要求3所说的方法，其中步骤1)的反应温度为15 - 90°C，反应时间为 1 - 6h〇11. 按照权利要求3所说的方法，其中步骤2)中，所说的4-(卤代甲基）- N，N-二 烷基苯甲酰胺中，两个烷基选自C1~C12烷基，其中的卤代甲基选自氯甲基、溴甲基或碘甲 基。12. 按照权利要求3或11所说的方法，其中步骤2)中，所说的4-(卤代甲基）-N，N-二烷基苯甲酰胺中，两个烷基选自C1~C6烷基，其中的卤甲基是溴甲基。13. 按照权利要求3所说的方法，其中步骤2)中所说的碱性催化剂为有机碱或无机碱 化合物，有机碱化合物选自三乙胺或吡啶；无机碱选自氢氧化钠、甲醇钠或碳酸钠。14. 按照权利要求3或13所说的方法，其中步骤2)催化剂的用量为步骤1产物摩尔量 的 50 ~200%。15. 按照权利要求3所说的方法，其中步骤2)的反应温度为15 -90°C，反应时间为1~ 8h〇16. 权利要求1所述化合物作为润滑油和润滑脂添加剂的应用。17. 权利要求1所述化合物在润滑脂中的应用，添加量为0. 1~5 %。18.权利要求1所述化合物在润滑油中的应用，添加量为0. 1~3 %。
【专利摘要】本发明提供一种含硫受阻酚类化合物极其制备和应用。该化合物具有以下结构：其中R1为H或者C1‐C3的烷基，R2为C3～C18脂肪烃基，R3、R4为C1～C12烷基。本发明提供的化合物具有良好油溶性、抗氧化性能和抗磨性，可作为多效添加剂用于润滑油中，添加量可以为0.1～3％，也可作为多效添加剂用于润滑脂中，添加量可以为0.1～5％。
【IPC分类】C10M135/18, C07C333/20, C10N30/10, C10N30/06, C10N50/10
【公开号】CN105601551
【申请号】CN201410680162
【发明人】陈政, 孙洪伟, 段庆华, 张建荣, 刘中其, 姜靓, 何懿峰, 郑会
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
【公开日】2016年5月25日
【申请日】2014年11月24日