30] 匪P在使用前进行除水处理，具体方法为:加入适量P2〇5，密封，室温下放置12小时 后，减压蒸馏，得到无水NMP;此外01^、01^、01^0、1'册使用前加入适量无水0&(：12回流12小 时后，蒸馏提纯;〇DA、MPDA和TMTOA置于真空烘箱中，60 °C下真空干燥48小时；PMDA、BPDA和 BTDA置于真空烘箱中，140 °C下真空干燥48小时。
[0031] 玻璃片（120mmX100mmX3mm)采用去离子水清洗干净后置于80°C烘箱中干燥12小 时后备用。
[0032] 所用超支化聚酯(HBP)的制备方法：将O.OlOmol的1，2,6己三醇和0.030mol三乙胺 缚酸剂溶解于60mL丙酮中，再加入0.015mol戊二酰氯，在室温下持续反应3小时，过滤除去 固体杂质后，旋转蒸发除去溶剂，再用蒸馏水洗涤，然后在60°C烘箱中干燥8小时，即得到粘 稠状超支化聚酯(HBPhHBP的红外光谱图如图1，热失重曲线如图2。图1中1732CHT 1处出现了 酯基上羰基的伸缩振动峰，llSOcnf1处出现了酯基上碳氧单键的不对称伸缩振动峰，证明了 酯基的存在，而28500^ 1和29350^1处的两个峰分别对应于亚甲基的对称和不对称伸缩振 动。图2中可以看到在350°C前失重约20%，至450°C基本失重完成，残炭为5%，表明该超支 化聚酯热稳定性差，在复合膜热亚胺化过程中将发生部分分解。
[0033]所用氧化石墨的制备方法:冰浴条件下，向烧瓶中依次加入lg石墨片、6g高锰酸 钾、120mL质量百分浓度为98 %浓硫酸和13.3mL质量百分浓度为85 %磷酸的混合溶液，升温 至60°C反应8小时，然后将溶液倒入冰水中，加入5.5mL过氧化氢，离心处理，收集底部固体， 再用质量百分浓度为10%的盐酸溶液洗涤固体，再次离心处理，所得的黄褐色固体冻干后 即为氧化石墨。
[0034] 实施例1
[0035] (1)将0.20g超支化聚酯与0.10g氧化石墨分散于10g的NMP中，通过超声处理持续 1.5小时即得质量百分浓度为2.9%的超支化聚酯-氧化石墨烯(HBP-G0)溶液；
[0036] (2)在42%湿度、32°C、机械搅拌下，通入氮气，于50mL的三口瓶中加入0 · 0050mol 的0DA和12.0g的NMP，至0DA完全溶解后，再加入0.6468g质量百分浓度为2.9 %HBP-G0溶液， 再继续搅拌1小时，得到HBP-G0/0DA溶液;机械搅拌下，将0.0050mol的PMDA( 1，2，4，5-均苯 四甲酸二酐）分成等量的四份，每间隔25分钟加入到上述三口瓶中，至PMDA加入完毕后，继 续搅拌10小时，得到G0/PMDA-0DA型聚酰胺酸溶液；
[0037] (3)取10g上述制备的G0/PMDA-0DA型聚酰胺酸溶液均匀涂抹于洁净玻璃片上，然 后放置于真空干燥箱中在真空下消除气泡5小时；按设定程序升温即在70°C下保持2小时、 120 °C下保持1小时、150 °C下保持2小时、200 °C下保持1小时、350 °C下保持1小时进行热亚胺 化;处理完毕后冷却至室温，再放入去离子水中浸泡20分钟使薄膜脱落，然后将该薄膜置于 55°C烘箱中真空干燥12小时，得到低介电常数增强氧化石墨烯/PMDA-0DA型聚酰亚胺复合 膜，厚度为100μπι;该膜断面的扫描电镜照片如附图3,从图3可见断面出现凹陷结构，并出现 孔径大小为1.1~1.7μπι的孔洞，是由超支化聚酯在热亚胺化过程中分解所致，图3中并未发 现氧化石墨烯成片或堆积，表明氧化石墨烯在聚酰亚胺基体中分散均匀。
[0038] 实施例2
[0039] (1)将0.30g超支化聚酯与0.10g氧化石墨分散于14g DMS0中，通过超声处理持续 0.5小时即得质量百分浓度为2.8 %的HBP-G0溶液；
[0040] (2)在40%湿度、33°C、机械搅拌下，通入氮气，于50mL的三口瓶中加入0.0050mol 0DA和12g DMS0，至0DA完全溶解后，加入0.4646g质量百分浓度为2.8 % HBP - GO溶液，再继续 搅拌1小时，得到HBP-G0/0DA溶液;机械搅拌下，将0.0050mol PMDA分成等量的四份，每间隔 20分钟加入到上述三口瓶中，至PMDA加入完毕后，继续搅拌10小时，得到G0/PMDA-0DA型聚 酰胺酸溶液；
[0041] (3)取10g上述制备的G0/PMDA-0DA型聚酰胺酸溶液均匀涂抹于洁净玻璃片上，然 后放置于真空干燥箱中在真空下消除气泡4小时；按设定程序升温即在68°C下保持2.2小 时、122 °C下保持1.2小时、148 °C下保持1.8小时、198 °C下保持1.2小时、348 °C下保持1.2小 时进行热亚胺化;处理完毕后冷却至室温，再放入去离子水中浸泡15分钟使薄膜脱落，然后 将该薄膜置于57°C烘箱中真空干燥10.5小时，得到低介电常数增强氧化石墨烯^^^-00八 型聚酰亚胺复合膜，厚度为80μπι。
[0042] 实施例3
[0043] (1)将0.10g超支化聚酯与0.10g氧化石墨分散于6g THF中，通过超声处理持续2小 时即得质量百分浓度为3.2 %的HBP-G0溶液；
[0044] (2)在45%湿度、30°C、机械搅拌下，通入氮气，于50mL的三口瓶中加入0.0050mol 0DA和12g THF，至0DA完全溶解后，加入0.7782g质量百分浓度为3.2%HBP-G0溶液，再继续 搅拌1小时，得到HBP-GO/ODA溶液;机械搅拌下，将0.0050mol PMDA分成等量的四份，每间隔 25分钟加入到上述三口瓶中，至PMDA加入完毕后，继续搅拌10小时，得到G0/PMDA-0DA型聚 酰胺酸溶液；
[0045] (3)取10g上述制备的聚酰胺酸溶液均匀涂抹于洁净玻璃片上，然后放置于真空干 燥箱中在真空下消除气泡5小时；按设定程序升温即在72°C下保持1.8小时、118°C下保持 1.2小时、152 °C下保持1.8小时、202 °C下保持1.2小时、352 °C下保持1.2小时进行热亚胺化； 处理完毕后冷却至室温，再放入去离子水中浸泡25分钟使薄膜脱落，然后将该薄膜置于60 Γ烘箱中真空干燥10小时，得到低介电常数增强氧化石墨烯/PMDA-0DA型聚酰亚胺复合膜， 厚度为90μηι。
[0046] 实施例4
[0047] (1)将0.20g超支化聚酯与0.10g氧化石墨分散于10g DMF中，通过超声处理持续1 小时即得质量百分浓度为2.9%的HBP-G0溶液；
[0048] (2)在42%湿度、35°C、机械搅拌下，通入氮气，于50mL的三口瓶中加入0 · 0045mol MDA和12g DMF，至MDA完全溶解后，加入0.7550g质量百分浓度为2.9%HBP-G0溶液，再继续 搅拌1小时，得到HBP-G0/MDA溶液;机械搅拌下，将0.0050mol 0DPA分成等量的四份，每间隔 30分钟加入到上述三口瓶中，至0DPA加入完毕后，继续搅拌10小时，得到G0/0DPA-MDA型聚 酰胺酸溶液；
[0049] (3)取10g上述制备的G0/0DPA-MDA型聚酰胺酸溶液均匀涂抹于洁净玻璃片上，然 后放置于真空干燥箱中在真空下消除气泡5.5小时;按设定程序升温即在72°C下保持2.1小 时、120 °C下保持1.1小时、148 °C下保持1.8小时、202 °C下保持1.1小时、352 °C下保持1.2小 时进行热亚胺化;处理完毕后冷却至室温，再放入去离子水中浸泡30分钟使薄膜脱落，然后 将该薄膜置于62°C烘箱中真空干燥11小时，得到低介电常数增强氧化石墨烯/0DPA-MDA型 聚酰亚胺复合膜，厚度为100μπι。
[0050] 实施例5
[00511 (1)将0.20g超支化聚酯与0.10g氧化石墨分散于10g DMAc中，通过超声处理持续 1.5小时即得质量百分浓度为2.9%的HBP-G0溶液；
[0052] (2)在45%湿度、30°C、机械搅拌下，通入氮气，于50mL的三口瓶中加入0 · 0050mol TFDB和15g DMAc，至TFDB完全溶解后，加入0.9494g质量百分浓度为2.9 % HBP-G0溶液，再继 续搅拌1小时，得到ΗΒΡ-GO/TroB溶液;机械搅拌下，将0.0050mol BPDA分成等量的四份，每 间隔30分钟加入到上述三口瓶中，至BPDA加入完毕后，继续搅拌10小时，得到GO/BTOA-TFDB 型聚酰胺酸溶液；
[0053] (3)取10g上述制备的G0/BPDA-TFDB型聚酰胺酸溶液均匀涂抹于洁净玻璃片上，然 后放置于真空干燥箱中在真空下消除气泡6小时；按设定程序升温即在70°C下保持2.2小 时、122°C下保持1.2小时、152°C下保持2.1小时、201°C下保持1.1小时、352°C下保持1.1小 时进行热亚胺化;处理完毕后冷却至室温，再放