借助光化辐射交联的热后固化体系的制作方法_2

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OA (来自Evon;Lk Industries AG,德国,Coatings & Colorants的商品,双官能的聚醋氨基 甲酸醋丙締酸醋)和邸ECRYL 1256 (来自切tec的商品,S官能的聚醋氨基甲酸醋丙締酸 醋)。特别优选的还有单官能反应性稀释剂,尤其是丙締酸异冰片醋和/或=径甲基丙烷单 甲缩醒丙締酸醋。
[0027] 优选使用如上所述的组分A)的树脂和单官能反应性稀释剂的混合物作为组分 A) O
[0028] 例如在 J. P. F'ouassier, J. F. Rabek 的"Radiation Qiring in Polymer Science & Technology, 卷 II: Photoinitiating Systems", Elsevier Applied Science, LondonandNewYork, 1993中描述了可能合适的光引发剂(PI) (B)及其制备。 运些通常是a -径基酬或其衍生物。运些PI可W W总配制品的0. 1重量%至10重量%的 量存在。特定PI的合适性的关键因素是在用UV福射照射后在《160°C的溫度下仍可热活 化的性质。运可通过预备试验测试,其中向反应性稀释剂,优选IBOA中提供2重量%的PI。 使该混合物在UV灯下部分地20%-80%地自由基聚合,然后施W DSC测试。如果根据DIN EN ISO 11357-1借助DSC测得的W摄氏度计的放热峰最大值为《160°C的溫度,运种PI合适。 如果没有看到放热峰或其在高于16(TC,所设PI不合适。特别合适的光引发剂是放热峰低 于140°C的那些。
[0029] 合适的光引发剂是例如CHIVACURE 300 (低聚[2-径基-2-甲基甲 基乙締基)苯基]丙酬],CAS 号:163702-01-0)和 CHIVACURE 534 (双(nS-2, 4-环戊二 締-1-基)-双化 6-二氣化咯-1-基)苯基)铁,CAS 号:125051-32-3)(Chitec)、 IRGACURE 184 (CAS 号:947-19-3,1-?基环己基-苯基酬)、IRGACURE 651 (2, 2-二甲氧 基-1,2-二苯基乙-1-酬,〔45号:24650-42-8)和1364抓1?6 819(845尸)(苯基双化4,6-^ 甲基苯甲酯基)氧化麟,CAS号:162881-26-7)、DAR0CURE 1173 (2-径基-2-苯甲酯基丙 烧,CAS 号:7473-98-5) (BASF)。
[0030] 可用的添加剂C)尤其包括增粘剂、颜料、抑配剂、稳定剂、脱气剂、流平剂、溶剂。
[0031] 任选地,本发明的配制品可包含增粘剂0。一般而言,用于金属基底的可福射固化 的配制品的增粘剂由憐酸和/或麟酸和/或它们与官能化的丙締酸醋的反应产物(例如醋) 构成。游离憐酸基团负责直接粘附到金属上,而丙締酸醋基团确保与涂层基质的结合。例 如在WO 01/98413、JP 08231564和JP 06313127中描述了运类产物,它们的公开内容经此 引用并入本文。
[0032] 典型商品是来自切tec的邸ECRYL 168、169和170、来自VIANOVA的AUHTOL Vxl 6219、来自 Sartomer 的 CD 9050 和 CD 9052、来自化Odia 的 SIPOMER PAM-100、SIPOMER PAM-200 和 SIPOMER PAM-300 和来自 Rahn 的 GENORAD 40。
[0033] 例如在 J. P. F'ouassier, J. F. Rabek 的"Radiation Qiring in Polymer Science & Technology, 卷 IV: Practical Aspects and Application", Elsevier Applied Science, London and New 化rk, 1993,第 5 章,第87 至 105 页中描述了适用于 本发明的可福射固化的配制品的颜料C),其可W W 1重量%至40重量%的量存在。防腐蚀 颜料的实例可见于例如 Pi卵ent + 閒Ilstoff T油ellen, 0. Lilckert, Vincentz Verlag 化nnover, 2002 第 6 版。实例包括:SHIELDEX C 303 (Grace Davison)和 HALOX Coil X 100、HALOX Coil X 200 和 HALOX CW 491 巧rbSi化)、肥UCOP册S SAPP 或 ZPA (Heubach)、 K-White TC 720灯ayca)和H0MBIC0R (Sachtleben)。其它选项当然还有简单无机盐例如 憐酸锋或赋色颜料。如果存在,运样的颜料的量为总配制品的1重量%至50重量%不等。
[0034] 用于可福射固化的配制品的其它添加剂C) W各种组成和为各种用途存在。
[0035] 其中一些描述在 Tego Coating & Ink Additives, Essen, 2003 出版的小册子 "Selected Degussa products for radiation curing and printing inks"中。女曰果存 在,运样的添加剂的量为总配制品的0.0 l重量%至5重量%不等。
[0036] 可用的溶剂C)包括所有在反应条件下惰性的有机和无机液体。实例包括丙酬、乙 酸乙醋、乙酸下醋、二甲苯、芳控溶剂Solvesso 100、Solvesso 150、乙酸甲氧基丙醋和二元 醋和水。
[0037] 如果存在,溶剂的量为总配制品的1重量%-50重量%。
[0038] 用于制备本发明的组合物的所有成分的均化可W在合适的装置,例如可加热的揽 拌容器、捏合机或挤出机中进行,其中不应超过120至130°C的溫度上限。
[0039] 通过适当的施加(例如漉涂、喷涂、喷射(Spritzen)、浸涂)将该充分混合的物料施 加到基底上。在施加后,使涂覆的工件在光引发剂存在下在UV灯下经过(存在或不存在保 护气体)W固化。安排福射剂量W使得该固化尚未完成。为此,使平均至少20%但最多95% 的可聚合双键反应。用IR光谱仪或用傅里叶变换红外光谱仪(FTIR光谱)通过测量和确定 组分A)中仍存在的双键来测量固化程度。为此,所用的基础是在1200和1280 cm 1的谱 带的强度。运种方法是本领域技术人员已知的;参见例如Hans-叫rich Gremlich, Helmut 細nzler:佛-成缸仿'ne 仿?化巧Ar"化第4版,Wiley-VCH, 2003 !Griffiths, P. ;de Hasseth, J. A. (2007年 5 月 18 日),Fourier Transform Infrared Spectrometry (第 2 版),Wil巧-Blackwell, ISBN 0-471-19404-2。
[0040] 在可能的进一步操作,例如成型、上漆、层压之后,加热到60至220°C的溫度4至 60分钟,优选在80至160°C下6至30分钟,且使该涂层完全热固化。
[0041] 例如在 J. P. Fouassier 和 J. F. Rabek 的"Radiation Qiring in Polymer Science & Technology,卷I: Fundamentals and Methods", Elsevier Applied Science, London and New York, 1993,第8章,第453至503页中描述了 UV固化和合适的UV灯。
[0042] 本发明还提供本发明的可热固化和可福射固化的配制品作为涂层剂,尤其作为底 漆、中间层、面漆、清漆、胶粘剂或密封材料的用途W及涂层剂组合物本身。
[0043] 本发明还提供本发明的可热固化和可福射固化的配制品用于制造金属基底、塑料 基底、玻璃基底、木材基底或皮革基底或其它耐热基底上的液体和粉末状漆层的用途。
[0044] 本发明还提供本发明的可热固化和可福射固化的配制品作为用于胶粘金属基底、 塑料基底、玻璃基底、木材基底、织物基底或皮革基底或其它耐热基底的胶粘剂组合物的用 途。
[0045] 本发明还提供金属涂料组合物,特别是用于汽车车身、摩托车和脚踏车、建筑物部 件和家用电器的那些、木材涂料组合物、玻璃涂料组合物、织物涂料组合物、皮革涂料组合 物和塑料涂料组合物。
[0046] 该涂层可W单独使用或可W是多层结构的一层。它们可W例如作为底漆、作为中 间层或作为面漆或清漆施加。该涂层上方或下方的层可W W传统方式热固化或借助福射固 化。
【具体实施方式】
[0047] 下面参照实施例更详细解释本发明。可类似地获得本发明的替代性实施方案。 [004引实施例: 表1 *非本发明的对比例。
[0049] A)预备试验 将丙締酸异冰片醋与2重量%的光引发剂混合并用刮刀(Katenrakel) (100化)施加 到钢板(Q-Panel R36)上。
[0050] 此后用UV-L邸灯(Heraeus NobleCure?,基于水冷散热器,波长:395 ± 5皿,功 率密度:在5 mm工作距离下8 W/cm2,发射窗口 :251 X 35 mm2 )干燥5秒。
[005。 在此,平均大约30%-70%的双键聚合。
[0052] 此后,取涂层样品并通过DSC (Mettler DSC I,10 K/min)分析。W摄氏度计的 放热峰最大值列在下表2中。由此制备的混合物和具有W摄氏度计小于或等于160°C的放 热峰最大值的涂层根据本发明是合适的。
[0053] 表 2 *非本发明的巧距怜U。
[0054] B)涂覆实验 1)本发明: 将100克DYNAP化R 110和125克丙締酸异冰片醋与4. 5克IRGACURE 819混合并用 50化刮刀施加到钢板(Q-Panel R 36)上。此后,使用UV仪器(Mini州re,隶蒸气灯,80 W/ cm)2 X 5 m/min固化大约80%的双键(FTIR)。该涂层不粘并具有9 mm的埃里克森杯突深 度(DIN 53156)。T-弯曲(DIN EN 13523-7)为3。在进一步热固化(在150°C下15分钟) 后,T-弯曲升至〉4。
[005引。本发明: 将
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