专利名称：Uv-热塑树脂复合镭射镀铝涂料组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种复合镭射镀铝涂料，尤其涉及一种UV-热塑树脂复合镭射镀铝涂料组合物。
背景技术：
PET镭射镀铝膜凭借其特有的功能性和外观强烈的金属感、炫目的镭射效果一直在包装领域占有一席之地，被广泛的应用于烟酒、食品、化妆品、茶叶、礼品等新型外包装材料领域。复合镭射镀铝涂料的基础性能是其附着性和模压效果，附着性包括两部分涂层对基膜(一般为PET薄膜)的附着力，以及镀铝层对涂层的附着力；模压效果是指通过模压工 艺在涂层上呈现出全息镭射效果。现有复合镭射镀铝涂料为溶剂型体系，大量使用有机溶剂，一方面挥发性有机物(VOCs)含量高对生产与使用环境造成严重污染，另一方面也存在着溶剂成本受制于国际油价波动的问题。此外，因涂料中含有溶剂，使用时需要烘箱将溶剂烘干，使涂料成膜，这个过程消耗大量能源；而UV涂料具有优于溶剂型涂料的环保以及节能的优势已成为广泛共识。溶剂型镭射镀铝涂料在通过模压工艺制作全息镭射效果时，涂层已成膜，采用热压的工艺才能在成膜的涂层上模压出镭射效果，在成膜的涂层上压出很深的沟槽很难，所以一般形成镭射图案涂层上的沟槽都较浅(深度都在纳米级)。而现在随着人们对包装的要求越来越高，出现了很深沟槽的镭射图案(深度为微米级)，现有溶剂型复合镭射涂料已不能满足生产要求。现有采用PE料淋膜工艺替代传统溶剂型涂料工艺模压深的沟槽，但采用PE料淋膜工艺制作的镭射图案因不耐热易变形，变形后影响镭射图案的效果。
发明内容
本发明的目的在于克服上述传统溶剂型复合镭射镀铝涂料以及PE料存在的不足，提供一种UV-热塑树脂复合镭射镀铝涂料组合物。该UV-热塑树脂复合镭射镀铝涂料组合物因采用光固化的方式成膜，故模压工艺可采用模压和固化成膜同时进行，这样在模压时因涂层还是液体，模压深的沟槽就可以实现，形成的镭射图案立体感强；另外，该UV-热塑树脂复合镭射镀铝涂料组合物采用光固化交联成膜，涂层耐热性能好，在使用过程中镭射图案不易受热变形，故UV-热塑树脂复合镭射镀铝涂料所做镭射镀铝膜时效性长。本发明的目的是通过以下技术方案来实现的本发明涉及一种UV-热塑树脂复合镭射镀铝涂料组合物，包括如下组分及重量份数光固化树脂20 80，热塑树脂0 50，光引发剂I 30，稀释剂20 200，助剂0 10。
优选的,包括如下组分及重量份数光固化树脂30 70，热塑树脂0 30，光引发剂I 15,稀释剂30 120，助剂0 5。优选地，所述光固化树脂为分子中含有两个以上的乙烯型不饱和键的光固化树
脂。 优选地，所述热塑树脂为聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、纤维素酯树脂、硝化棉树脂、氯醋树脂、氯化聚丙烯树脂、石油树脂、乙烯基树脂中的一种或几种。 本发明的UV-热塑树脂复合镭射镀铝涂料中选用的光引发剂并无特别的限制。优选地，所述光引发剂为苯偶因、苯偶因烷基醚、苯乙酮类光引发剂、蒽醌类光引发剂、噻吨酮类光引发剂、缩酮类光引发剂、有机过氧化物、硫醇化合物、有机齒化物、二苯酮类光引发齐[J、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基磷氧化物、双[2，6-二氟-3-(1H-吡咯基-I)苯基]钛茂(Irgacure784)、双(五氟苯基)钛茂、蒽醌/叔胺光引发体系、樟脑醌(又称茨菠酮CQ)/叔胺光引发体系、3-酮基香豆素/叔胺光引发体系、2-甲基_1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉基丙酮-I、2-苄基-2- 二甲基胺基-1-(4-吗啉基苯基)-丁烷-I-酮中的一种或几种。进一步优选地，所述苯偶因烷基醚为苯偶因甲基醚、苯偶因乙基醚、苯偶因异丙基醚中的一种或几种；所述苯乙酮类光引发剂为苯乙酮、2，2_ 二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2- 二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1，I- 二氯苯乙酮、N，N- 二甲基胺基苯乙酮中的一种或几种；所述蒽醌类光引发剂为2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、I-氯蒽醌中的一种或几种；所述噻吨酮类光引发剂为2，4_ 二甲基噻吨酮、2，4_ 二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2，
4-二异丙基噻吨酮中的一种或几种；所述缩酮类光引发剂为苯乙酮二甲基缩酮、苄基二甲基缩酮中的一种或两种；所述有机过氧化物为过氧化苯甲酰、过氧化异丙苯基中的一种或两种；所述硫醇化合物为2，4，5_三芳香基咪唑二元体、核黄素四丁酯、2-硫基苯并咪唑、2-硫基苯并噁唑、2-硫基苯并噻唑中的一种或几种；所述有机卤化物为2，4，6-三-S-三嗪、2，2，2_三溴乙醇、三溴甲基苯基酮中的一种或几种；所述二苯酮类光引发剂为二苯酮、4，4’ -双二乙基胺基二苯甲酮中的一种或两种。优选地，所述稀释剂为光聚合性单体或有机溶剂。进一步优选地，所述光聚合性单体为含有羟基的(甲基)丙烯酸酯、单官能(甲基)丙烯酸酯、双官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化多官能丙烯酸酯、丙氧基化多官能丙烯酸酯中的一种或几种。更进一步优选地，所述含有羟基的(甲基)丙烯酸酯为(甲基)丙烯酸羟乙酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯中的一种或几种；所述单官能(甲基)丙烯酸酯为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸月桂酯中的一种或几种；所述双官能(甲基)丙烯酸酯为1，6_己二醇双(甲基)丙烯酸酯、二缩/三缩丙二醇双(甲基)丙烯酸酯、二缩/三缩乙二醇双(甲基)丙烯酸酯、乙氧化双酚A双(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二乙氧基/丙氧基双(甲基)丙烯酸酯中的一种或几种；所述多官能(甲基)丙烯酸酯为三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯中的一种或几种。进一步优选地，所述有机溶剂为醚类溶剂、酯类溶剂、酮类溶剂、芳香溶剂、石油系溶剂中的一种或几种。更进一步优选地，所述醚类溶剂为乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇 单丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丁醚中的一种或几种；所述酯类溶剂为醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇单乙醚醋酸酯、乙二醇单丁醚醋酸酯、二乙二醇单甲醚醋酸酯、二乙二醇单乙醚醋酸酯、二乙二醇单丁醚醋酸酯、丙二醇单甲醚醋酸酯、丙二醇单乙醚醋酸酯、丙二醇单丁醚醋酸酯、二丙二醇单甲醚醋酸酯、二丙二醇单乙醚醋酸酯、二丙二醇单丁醚醋酸酯中的一种或几种；所述酮类溶剂为丁酮、环己酮、异佛尔酮中的一种或几种；所述芳香溶剂为甲苯、二甲苯、四甲苯中的一种或几种；所述石油系溶剂为石脑油、氧化石脑油、溶剂石脑油中的一种或几种。优选地，所述助剂包括流平剂、消泡剂、阻聚剂、光引发助剂中的一种或几种的混
口 o进一步优选地，所述光引发助剂为N，N- 二甲基胺基安息香酸乙基酯、N，N- 二甲基胺基安息香酸异戊基酯、戊基-4-二甲基胺基苯甲酸酯、三乙基胺或三乙醇胺。与现有技术相比，本发明具有如下有益效果I、因采用UV配方，与之前传统的溶剂型配方相比，UV配方可采用较少溶剂或不含溶剂，故相比传统的溶剂型配方可减少溶剂挥发，减少空气污染；2、采用UV固化，节省能源且快速，提高生产效率；3、UV固化时温度低，基材受热变形的影响减小；4、UV-热塑树脂复合镭射镀铝涂料跟溶剂型镭射镀铝涂料所做镭射图案相比，光泽闻、立体感强，且不易变形，成品率闻;5、相比之前溶剂型镭射镀铝涂料只能模压纳米级深度沟槽的镭射图案，UV-热塑树脂复合镭射镀铝涂料能做更深镭射图案沟槽，达到微米级深度的沟槽。
具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。对比例I本对比例提供了一种溶剂型复合镭射镀铝涂料组合物，其制备方法包括如下步骤(a)按照表I所示的组分及重量份数备料；(b)将所述原料组分混合，中速分散2小时，过滤，即得溶剂型复合镭射镀铝涂料。对比例2本对比例为PE料，用以作为对比，其重量份数如表I所示。实施例I 5
实施例I 5分别提供了 UV-热塑树脂复合镭射镀铝涂料组合物，各组合物对应的原料组分及重量份数如表I所示；分别将各实施例对应的原料组分按其重量份数混合，中速分散2小时，过滤，即得对应的UV-热塑树脂复合镭射镀铝涂料组合。
权利要求
1.一种UV-热塑树脂复合镭射镀铝涂料组合物，其特征在于，包括如下组分及重量份数 光固化树脂20 80， 热塑树脂0 50， 光引发剂I 30， 稀释剂20 200， 助剂0 10。
2.根据权利要求I所述的UV-热塑树脂复合镭射镀铝涂料组合物，其特征在于，包括如下组分及重量份数 光固化树脂30 70， 热塑树脂0 30， 光引发剂I 15， 稀释剂30 120， 助剂0 5。
3.根据权利要求I或2所述的UV-热塑树脂复合镭射镀铝涂料组合物，其特征在于，所述光固化树脂为分子中含有两个以上的乙烯型不饱和键的光固化树脂。
4.根据权利要求I或2所述的UV-热塑树脂复合镭射镀铝涂料组合物，其特征在于，所述热塑树脂为聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、纤维素酯树脂、硝化棉树脂、氯醋树脂、氯化聚丙烯树脂、石油树脂、乙烯基树脂中的一种或几种的混合。
5.根据权利要求I或2所述的UV-热塑树脂复合镭射镀铝涂料组合物，其特征在于，所述光引发剂为苯偶因、苯偶因烷基醚、苯乙酮类光引发剂、蒽醌类光引发剂、噻吨酮类光引发剂、缩酮类光引发剂、有机过氧化物、硫醇化合物、有机卤化物、二苯酮类光引发剂、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基磷氧化物、双[2，6_ 二氟-3_(1H-吡咯基-I)苯基]钛茂、双(五氟苯基)钛茂、蒽醌/叔胺光引发体系、樟脑醌/叔胺光引发体系、3-酮基香豆素/叔胺光引发体系、2-甲基-I- [4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉基丙酮-I、2-苄基-2- 二甲基胺基-1-(4-吗啉基苯基)-丁烷-I-酮中的一种或几种的混合。
6.根据权利要求5所述的UV-热塑树脂复合镭射镀铝涂料组合物，其特征在于， 所述苯偶因烷基醚为苯偶因甲基醚、苯偶因乙基醚、苯偶因异丙基醚中的一种或几种的混合； 所述苯乙酮类光引发剂为苯乙酮、2，2_ 二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2_ 二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1，I- 二氯苯乙酮、N，N- 二甲基胺基苯乙酮中的一种或几种的混合； 所述蒽醌类光引发剂为2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、I-氯蒽醌中的一种或几种的混合； 所述噻吨酮类光引发剂为2，4_ 二甲基噻吨酮、2，4_ 二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮中的一种或几种的混合； 所述缩酮类光引发剂为苯乙酮二甲基缩酮、苄基二甲基缩酮中的一种或两种的混合； 所述有机过氧化物为过氧化苯甲酰、过氧化异丙苯基中的一种或两种的混合； 所述硫醇化合物为2，4，5-三芳香基咪唑二元体、核黄素四丁酯、2-硫基苯并咪唑、2-硫基苯并噁唑、2-硫基苯并噻唑中的一种或几种的混合；所述有机卤化物为2，4，6-三-S-三嗪、2，2，2-三溴乙醇、三溴甲基苯基酮中的一种或几种的混合； 所述二苯酮类 光引发剂为二苯酮、4，4’ -双二乙基胺基二苯甲酮中的一种或两种的混入口 o
7.根据权利要求I或2所述的UV-热塑树脂复合镭射镀铝涂料组合物，其特征在于，所述稀释剂为光聚合性单体或有机溶剂。
8.根据权利要求7所述的UV-热塑树脂复合镭射镀铝涂料组合物，其特征在于，所述光聚合性单体为含有羟基的(甲基)丙烯酸酯、单官能(甲基)丙烯酸酯、双官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化多官能丙烯酸酯、丙氧基化多官能丙烯酸酯中的一种或几种的混合。
9.根据权利要求8所述的UV-热塑树脂复合镭射镀铝涂料组合物，其特征在于， 所述含有羟基的(甲基)丙烯酸酯为(甲基)丙烯酸羟乙酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯中的一种或几种； 所述单官能(甲基)丙烯酸酯为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸月桂酯中的一种或几种； 所述双官能(甲基)丙烯酸酯为1，6_己二醇双(甲基)丙烯酸酯、二缩/三缩丙二醇双(甲基)丙烯酸酯、二缩/三缩乙二醇双(甲基)丙烯酸酯、乙氧化双酚A双(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二乙氧基/丙氧基双(甲基)丙烯酸酯中的一种或几种； 所述多官能(甲基)丙烯酸酯为三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯中的一种或几种。
10.根据权利要求7所述的UV-热塑树脂复合镭射镀铝涂料组合物，其特征在于，所述有机溶剂为醚类溶剂、酯类溶剂、酮类溶剂、芳香溶剂、石油系溶剂中的一种或几种的混合。
11.根据权利要求10所述的UV-热塑树脂复合镭射镀铝涂料组合物，其特征在于， 所述醚类溶剂为乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丁醚中的一种或几种； 所述酯类溶剂为醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇单乙醚醋酸酯、乙二醇单丁醚醋酸酯、二乙二醇单甲醚醋酸酯、二乙二醇单乙醚醋酸酯、二乙二醇单丁醚醋酸酯、丙二醇单甲醚醋酸酯、丙二醇单乙醚醋酸酯、丙二醇单丁醚醋酸酯、二丙二醇单甲醚醋酸酯、二丙二醇单乙醚醋酸酯、二丙二醇单丁醚醋酸酯中的一种或几种； 所述酮类溶剂为丁酮、环己酮、异佛尔酮中的一种或几种； 所述芳香溶剂为甲苯、二甲苯、四甲苯中的一种或几种； 所述石油系溶剂为石脑油、氧化石脑油、溶剂石脑油中的一种或几种。
12.根据权利要求I或2所述的UV-热塑树脂复合镭射镀铝涂料组合物，其特征在于，所述助剂为流平剂、消泡剂、阻聚剂、光引发助剂中的一种或几种。
13.根据权利要求12所述的UV-热塑树脂复合镭射镀铝涂料组合物，其特征在于，所述光引发助剂为N，N-二甲基胺基安息香酸乙基酯、N，N-二甲基胺基安息香酸异戊基酯、戊基-4- 二甲基胺基苯甲酸酯、三乙基胺或三乙醇胺。
全文摘要
本发明公开了一种UV-热塑树脂复合镭射镀铝涂料组合物，该涂料组合物包括以下组分及重量份数光固化树脂20～80，热塑树脂0～50，光引发剂1～30，稀释剂20～200，助剂0～10。与现有技术相比，本发明的UV-热塑树脂复合镭射镀铝涂料组合物能够实现模压深的沟槽，使形成的镭射图案立体感强；另外，该UV-热塑树脂复合镭射镀铝涂料组合物采用光固化交联成膜，涂层耐热性能好，在使用过程中镭射图案不易受热变形，使得用其所做的镭射镀铝膜时效性长。
文档编号C09D127/06GK102643599SQ20121011472
公开日2012年8月22日 申请日期2012年4月18日 优先权日2012年4月18日
发明者牛辉楠, 王锐涛, 虞明东, 袁慧雅 申请人:上海乘鹰新材料有限公司, 上海维凯化学品有限公司