本发明涉及一种聚氨酯胶粘剂及其制备方法。
背景技术：
再生海绵，又称海波丽棉、保丽优泡绵，是利用特制的粘合剂将废弃的回收海绵粘合后制成的特种聚合材料。
海绵具有大量开放的孔道结构，因此制成的再生海绵具有极佳的吸湿透气性、减震、柔软舒适等特性，可用于制作鞋垫，坐垫等。
再生海绵制备方法：首先粉碎回收海绵，再加入粘合剂混合均匀，然后通入水蒸气固化成型，最后熟化切片。
传统的湿固化聚氨酯粘合剂采用甲苯二异氰酸酯(TDI)和聚醚多元醇双组分体系，粘结力较强，但是由于TDI易挥发、具有刺激性气味、毒性大，影响环境和生产操作人员和使用人员健康。另外双组分粘合剂还存在使用不便、耗费工时、产品质量稳定性差等问题。
近年来，针对双组分海绵粘合剂的问题，许多企业开始尝试单组分湿固化聚氨酯粘合剂用于再生海绵的粘合，粘合剂主要的成分为聚醚多元醇或聚酯多元醇改性二苯基甲烷二异氰酸酯。该现有技术描述于申请号为201210509899，201410013786.0，201410534381.1，201510430057.X和201510946344.6的中国专利申请中，但其皆使用了有机锡类或有机铋类催化剂，存在反应剧烈和反应不均匀等问题，尤其是应用于再生海绵鞋垫生产 中，容易出现粘合剂结块，粘结力偏差等问题。201110437309.3专利申请公开了环保型高强度再生泡沫聚氨酯粘合剂及制备使用方法，其中催化剂为N-(二甲氨乙基)吗啉、4-甲氧乙基吗啉或2，2-双吗啉基二乙基醚中的一种或多种，也存在一定程度地反应剧烈和反应不均匀问题，应用于再生海绵鞋垫生产，容易出现粘合剂结块分布于鞋垫中，整体鞋垫的粘结力偏差。
因此单组分湿固化粘合剂在再生海绵鞋垫中的应用受到了一定的限制。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种再生海绵鞋垫用聚氨酯粘合剂及其制备方法，以克服现有技术存在的缺陷。
所述的再生海绵鞋垫用聚氨酯粘合剂，由以下原料配制而成：
优选的，由以下原料配制而成：
所述聚醚多元醇为环氧乙烷含量为65％～70％，官能度为2和3的聚醚多元醇混合物，官能度为2的聚醚多元醇P1与官能度为3的聚醚多元醇P2的质量比为1:2～1:3；
所述官能度为2的环氧乙烷含量为65％～70％的聚醚多元醇P1的羟值为32～36mgKOH/g；
所述官能度为3的环氧乙烷含量为65％～70％的聚醚多元醇P2的羟值为48～52mgKOH/g；
优选的，所述官能度为2的聚醚多元醇P1为环氧丙烷-环氧乙烷共聚醚多元醇；
优选的，所述的官能度为3的聚醚多元醇P2为环氧丙烷-环氧乙烷共聚醚多元醇；
所述稀释剂为二氯甲烷；
所述再生海绵鞋垫用聚氨酯粘合剂制备方法，包括以下步骤：
将聚醚多元醇投入反应釜中，升温至110～120℃，抽真空脱水1～1.5h，降温至45～55℃，加入磷酸、MDI和液化MDI，升温至65～70℃，反应2～2.5h，加入PMDI，搅拌0.5～1.0h，降温至38℃以下，加入稀释剂，搅拌0.5～1.0h，即可得到再生海绵鞋垫用聚氨酯粘合剂。
本发明所述的再生海绵鞋垫用聚氨酯粘合剂，可用于制备再生海绵。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
(1)该粘合剂不含TDI、催化剂等有毒物质，尤其是不使用有机金属 催化剂、胺类和吗啉类内添加催化剂，体系更加无毒环保，反应均匀平稳，制得的再生海绵鞋垫无结块，韧性好。
(2)本发明选用高环氧乙烷含量的聚醚多元醇，提高粘合剂的亲水性和反应效率，体系在无催化剂条件下也可平稳地进行反应。
(3)本发明提供的制备方法简单易实施。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体的描述，只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限定。实施例中采用的实施条件可以根据具体厂家的条件和要求做一些非本质的改进和调整。
实施例1
将10.00kg聚醚多元醇P1(羟值为32mgKOH/g，环氧乙烷含量为70％)和20.00kg聚醚多元醇P2(羟值为48mgKOH/g，环氧乙烷含量为65％)投入反应釜中，升温至110℃，抽真空脱水1.5h，降温至45℃，加入1.2g磷酸、14.00kgMDI和2.00kg液化MDI，升温至65℃，反应2.5h，加入3.00kgPMDI，搅拌0.5h，降温至38℃以下，加入8.50kg二氯甲烷，搅拌0.5h，得到再生海绵鞋垫用聚氨酯粘合剂。
实施例2
将10.00kg聚醚多元醇P1(羟值为36mgKOH/g，环氧乙烷含量为65％)和20.00kg聚醚多元醇P2(羟值为48mgKOH/g，环氧乙烷含量为65％)投入反应釜中，升温至120℃，抽真空脱水1.0h，降温至55℃，加入1.2g磷酸、10.00kgMDI和2.00kg液化MDI，升温至70℃，反应2.0h，加入6.00kgPMDI，搅拌1.0h，降温至38℃以下，加入12.00kg二氯甲烷，搅拌1.0h，得到再生海绵鞋垫用聚氨酯粘合剂。
实施例3
将7.05kg聚醚多元醇P1(羟值为36mgKOH/g，环氧乙烷含量为65％)和21.15kg聚醚多元醇P2(羟值为50mgKOH/g，环氧乙烷含量为70％)投入反应釜中，升温至110℃，抽真空脱水1.5h，降温至45℃，加入2.4g磷酸、6.00kgMDI和4.80kg液化MDI，升温至65℃，反应2.5h，加入6.00kgPMDI，搅拌1.0h，降温至38℃以下，加入15.00kg二氯甲烷，搅拌0.5h，得到再生海绵鞋垫用聚氨酯粘合剂。
实施例4
将10.00kg聚醚多元醇P1(羟值为34mgKOH/g，环氧乙烷含量为65％)和25.00kg聚醚多元醇P2(羟值为52mgKOH/g，环氧乙烷含量为70％)投入反应釜中，升温至120℃，抽真空脱水1.0h，降温至55℃，加入3.6g磷酸、15.00kgMDI和2.00kg液化MDI，升温至65℃，反应2.5h，加入3.00kgPMDI，搅拌1.0h，降温至38℃以下，加入6.10kg二氯甲烷，搅拌0.5h，得到再生海绵鞋垫用聚氨酯粘合剂。
实施例中聚醚多元醇PI，羟值为32～36mgKOH/g，环氧乙烷含量为65～70％，购于昆山国都聚醚DP3070E。聚醚多元醇P2，羟值为48～52mgKOH/g，环氧乙烷含量为65～70％，购于可利亚KONIX FA-103。
尽管上述实施例已经对本发明的技术方案进行了详细地描述，但本发明的技术方案并不限于以上实施例，在不脱离本发明的思想和宗旨情况下，对本发明申请专利范围的内容所作的等效变化或修饰，都应为本发明的技术范畴。