一种高效有机发光材料及其制备和应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机光电材料领域，特别涉及一种四苯并H苯帰姪类有机发光材料及 其制备方法和应用。
【背景技术】
[0002] 有机电致发光（W下简称0L邸)及相应的研究早在20世纪60年代就开始了。1963 年化pe等人首先发现了有机物单晶意的电致发光现象，但由于技术条件的限制，其驱动 电压高达400V，未能引起广泛的关注。1987年美国柯达公司的C. W. Tang等人用蒸锻A1q3 和HTM-2制成了一种非晶膜型器件，将驱动电压降到了 20v W内，0LED才引起世人关注 (US4356429)。该类器件由于具有高亮度，视角宽，光电响应速度快，电压低，功耗小，色彩丰 富，对比度高，结构轻薄，工艺工程简单等优点，可广泛用于平面发光元件如平板显示器和 面光源，因此得到了广泛地研究、开发和使用。
[0003] 与绿色有机电致发光器件相比，蓝色有机电致发光器件还不能够完全满足全色显 示的要求。目前，蓝光有机发光材料主要集中在H芳胺体系，意类衍生物，巧哇衍生物，金属 配合物等一些经典化合物体系，但是，现有该些蓝光有机发光材料还纯在着应用的难题，比 如寿命，亮度，效率较低，无法满足产业化的需求；并且，该些材料的合成方法复杂，提纯困 难，合成过程中还会用到比较有毒性的原料。因此，如何开发性能优良的蓝光有机发光材料 就是当务之急。
【发明内容】
[0004] 鉴于上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种四苯并H苯帰姪类化合 物、制备方法及其应用，旨在提供一种发光效率高，寿命长的有机发光材料。
[0005] 本发明的技术方案如下： 一种四苯并H苯帰姪类化合物，其中，所述四苯并H苯帰姪类化合物的分子结构通式 如下：
【主权项】
1. 一种有机电致发光材料，其特征在于，该材料的具体结构通式如式（I)所示： 式（1)
其中，其中，R基团代表由6-50个原子构成的苯基、联苯基、萘基、芳香氨基、咔唑、取代 咔唑、N-苯基、喹啉、噻唑基、噻吩基、芳香氨基、含唑结构基团、芳族杂环基、取代的芳族杂 环基或苯胺系列基团。
2. 根据权利要求1所述的有机电致发光材料，其特征在于，R基团包括2-萘基、9-苯 基-9H-咔唑基、9-非那烯基、9,9-二甲基芴基、2-喹啉基、2-苯并噻唑基、9-咔唑基、苯基 萘胺基。
3. 根据权利要求1或2所述的有机电致发光材料的制备方法，其特征在于，该制备方法 的具体步骤和条件如下： 将四苯并三苯溴代烯烃类衍生物、R取代基的硼酸或者胺类化合物，按比例放入反应 体系中，加入碱和催化剂，保持温度在80-110?，恒温反应15~25小时；所有的制备原料都 要进行严格的脱氧处理，保证所述制备过程在无氧条件下进行；经冷却，过滤，柱层析，重结 晶，干燥后，得到所述的四苯并三苯烯烃类有机电致发光材料； 所述四苯并三苯溴代烯烃类衍生物与R取代硼酸的摩尔比为1:2. 5~4 ;所述碱为碳酸 钾，所述四苯并三苯溴代烯烃类衍生物与碳酸钾的摩尔比为1:1. 5~3,所述溶剂为水和甲 苯，甲苯与水的体积比为2:1 ;所述催化剂为四（三苯基膦）钯，四（三苯基膦）钯与四苯并三 苯溴代烯烃类衍生物摩尔量比为〇. 005~0. 02:1 ; 所述四苯并三苯溴代烯烃类衍生物与R取代胺类化合物的摩尔比为I :2. 2~2. 4 ;所述 碱为叔丁醇钾，所述四苯并三苯溴代烯烃类衍生物与叔丁醇钾的摩尔比为2. 2~2. 4:1 ;所 述溶剂为甲苯；所述催化剂为乙酸钯、三叔丁基磷，四苯并三苯溴代烯烃类衍生物与乙酸钯 的摩尔比为20-22:1，四苯并三苯溴代烯烃类衍生物与三叔丁基磷的摩尔比为20-22:1。
4. 根据权利要求3所述的有机电致发光材料的制备方法，其特征在于，所述四苯并三 苯烯烃类衍生物的制备方法为： (1) 称取四苯并三苯类化合物用二氯甲烷溶解，加入NBS，升高温度至40°C，反应24小 时，经浓缩、柱层析，得到6, 13-二溴四苯并三苯化合物； (2) 称取镁条若干，加碘引发，加入6, 13-二溴四苯并三苯的四氢呋喃溶液，在冰水浴 条件下，反应2小时，滴加 N，N-二甲基甲酰胺，慢慢地升至室温，反应3小时，经分液、萃取、 干燥、浓缩、柱层析，得到含6, 13-四苯并三苯二醛； (3) 按摩尔比为1:2. 2称取含6, 13-四苯并三苯二醛和4-溴苄基亚磷酸二乙酯， 在-70°C条件下，加入叔丁醇钾和4-溴苄基亚磷酸二乙酯，反应1. 5小时，向反应液中滴加 6, 13-四苯并三苯二醛的溶液，反应I. 5小时，升至室温，反应2小时后，经分液、萃取、干燥、 浓缩、重结晶，得到四苯并三苯溴代烯烃类衍生物。
【专利摘要】本发明涉及的四苯并三苯烯烃类有机发光材料，可以用作有机电致发光器件结构中，该系列衍生物是以四苯并三苯类化合物为基础，通过在四苯并三苯上引入烯烃，继续引入芳胺，取代或无取代的稠环芳基，取代或无取代的芳族杂环基等取代基团，可以调节电子跃迁，满足对发光材料的需求，该类材料具有很高的发光效率，在稀溶液中的发光效率为96%左右，在薄膜中的发光效率可达到63%左右，表明该四苯并三苯烯烃类化合物具有高的发光效率。与四苯并三苯相比，本发明提供的四苯并三苯类有机电致发光材料的制备方法，其合成和提纯比较简单，成本低廉，可以满足工业化发展需求。产品的产率大幅度提高，纯度高，HPLC纯度大于98%。并且制备得到的材料能够实现效率的显著提高，在成膜性能，寿命的方面都有明显的提高。
【IPC分类】C07C209-10, C07C1-32, C07D209-86, C07C15-56, C07D277-66, C07C13-62, C07C211-58, C09K11-06, C07D215-06
【公开号】CN104629716
【申请号】CN201310545027
【发明人】马晓宇, 李贺, 彭勃
【申请人】吉林奥来德光电材料股份有限公司
【公开日】2015年5月20日
【申请日】2013年11月7日