聚合物涂覆的金属颜料颗粒,其制备方法和静电墨水的制作方法
【专利说明】聚合物涂覆的金属颜料颗粒，其制备方法和静电墨水
[0001] 静电印刷方法典型地涉及以下步骤：在光导的表面上生成图像，向光导的表面施 加具有带电荷颗粒的墨水，使得它们选择性地结合到图像，并然后将带电荷的颗粒以图像 的形式转移到印刷片基。
[0002] 光导的表面典型地在滚筒上，并经常被称为光成像印版（photo imaging plate (PIP))。光导的表面被选择性地加载有潜在静电图像，所述潜在静电图像具有带有不同电 势的图像和背景区域。例如，可使在载体液体中的包含带电荷的调色剂颗粒的静电墨水组 合物同选择性带电荷的光导表面接触。带电荷的调色剂颗粒黏附到潜在图像的图像区域， 而背景区域保持干净。之后将图像直接转移到印刷片基(例如纸)，或者更常见地，通过先转 移到中间转移构件，所述中间转移构件可以是软膨胀橡皮布（soft swelling blanket)，并 之后转移到印刷片基来进行。该方法的变型使用不同方式以在光感受体上或介电材料上形 成静电潜在图像。
【发明内容】
[0003] 在公开和描述本发明的实施例之前，将理解的是本公开不限于在此公开的特定的 方法步骤和材料，因为这种方法步骤和材料可在某种程度上改变。还将理解的是在此使用 的术语是为了描述特定的实施例所使用。术语不是旨在为限制性的，因为旨在通过所附的 权利要求及与其等同的权利要求来限定范围。
[0004] 值得注意的是，如在该说明书和所附的权利要求中使用的，单数形式的"a"，"an"， 和"the"包括复数的指代对象，除非文中另外清楚地指示。
[0005] 如在此使用的，"液体载体"，"载体液体"，"载体"或"载体媒介物（carrier vehicle)"指聚合物，颗粒，着色剂，电荷引导剂（charge directors)和其它添加剂可在其 中分散的流体，以形成液体静电墨水或电子照相墨水。载体液体可包含各种不同试剂的混 合物，例如表面活性剂，助溶剂，粘度调节剂，和/或其他可能的成分。
[0006] 如在此使用的，"静电墨水组合物"一般指典型地适合于在静电印刷过程(有时称 为电子照相印刷过程)中使用的墨水组合物。其可包含可充电的颗粒，所述可充电的颗粒可 包含热塑性树脂。
[0007] 如在此使用的，"共聚物"指由至少两种单体聚合的聚合物。
[0008] 某些单体在此可描述为构成聚合物的一定重量百分比。这表示由聚合物中的所述 单体形成的重复单元构成所述聚合物的重量百分比。
[0009] 如果在此提到了标准测试，除非另外声明，将要提到的测试的版本是在提交本专 利申请时最近的版本。
[0010] 如在此使用的，"静电印刷"或"电子照相印刷"一般指提供从光成像片基被直接 地，或者经由中间转移构件被间接地转移到印刷片基的图像的过程。如此，图像基本上不被 吸收进其施加在上面的光成像片基中。此外，"电子照相印刷机"或"静电印刷机"一般指能 够进行电子照相印刷或静电印刷的那些印刷机，如上所述。"液体电子照相印刷"是电子照 相印刷的具体类型，其中在电子照相过程中采用液体墨水而不是粉末调色剂。静电印刷过 程可涉及使静电墨水组合物经受电场，例如场梯度为1000 v/cm或更高的电场，或在一些实 施例中为1500 V/cm或更高。
[0011] 如在此使用的，术语"约"用于通过假定给出值可"稍高于"或"稍低于"端点来为 数值范围的端点提供灵活性。该术语的灵活性的程度通过特定的变量来指示，并且将在本 领域技术人员的知识范围内，以基于经验和在此相关的描述来确定。
[0012] 如在此使用的，为了方便，多个项目，结构元素，组成元素，和/或材料可呈现于共 同的列表中。然而，这些列表应当被解释为如同列表的每个成员是作为分开的且独有的成 员来单个地确认。因此，在没有相反指示下，基于它们存在于共同的组中，这种列表的单个 的成员不应当被单独地解释为同一列表中任何其他成员的实际等价物。
[0013] 可在此以范围的形式表达或提出浓度，量，和其它数值数据。将理解的是使用这种 范围的形式仅是为了方便和简洁，且因此应当灵活地解释以不仅包括作为范围限定的明确 列举的数值，还包括涵盖在该范围内的所有的单个数值或子范围，如同每个数值和子范围 被明确地列举。作为说明，数值范围"约1 wt%至约5 wt%"应当被解释为不仅包括约1 wt% 至约5 wt%的明确列举的数值，还包括在所指范围内的单个的数值和子范围。因此，包括在 该数值范围中的为单个的数值例如2, 3. 5,和4,以及子范围例如1-3, 2-4,和3-5等。仅列 举一个数值的范围应用相同的原则。更进一步地，不管范围的宽度或所描述的特性如何，都 应当应用这样的解释。
[0014]除非另外声明，在此描述的任何特征可与在此描述的任何方面或任何其他特征结 合。
[0015] 在第一个方面中，提供用于涂覆导电金属颜料颗粒的方法，所述方法包括： 提供含有溶解的树脂和悬浮的导电金属颜料颗粒的第一液体载体； 使树脂从第一液体中发生沉淀，使得在导电金属颜料颗粒上形成树脂的涂层。
[0016] 在第二个方面中，提供可依照根据第一方面的方法生产的其上具有涂层的导电金 属颜料颗粒。
[0017] 在第三个方面中，提供包含根据第二个方面的导电金属颜料颗粒的静电墨水组合 物。
[0018] 近年来进行了许多研宄以试图生成银外观的静电印刷墨水。已经制造了一些静电 印刷墨水，例如通过将金属颜料与树脂一起研磨，有时在液体载体的存在下研磨。然而，已 经发现这种墨水中的一些具有不足的和不一致的金属外表，当印刷时具有高水平的背景， 导致二进制墨水显影单元（binary ink development units)，光成像印版和中间转移构件 的寿命低，有时在印刷物上形成条纹，在相对高的电压和电流下印刷，和/或有时显示像非 静电墨水的行为。本发明人已经发现如在此描述的方法的实施例避免了或至少减轻了上述 困难的至少一个。他们已经发现所述方法的实施例更加成功地封装了导电颜料颗粒，并且 该颜料颗粒在制备过程中具有更小的变形趋势。
[0019] 导电金属颜料，在本申请中表不电传导的金属颜料。导电金属颜料包含金属。所 述金属可为以元素形式的金属或者为两种或更多种金属的合金。导电金属颜料可包含选自 铝，锡，过渡金属，及其任意一个或更多个的合金的金属。过渡金属可选自，例如锌，铜，银， 金，镍，钯，铂，和铁。可使用的合金包括并不限于：黄铜，青铜，钢和铬。
[0020] 在此任意一个方面中的导电金属颜料，可具有任意的三维形状。在一些实施例中， 导电金属颜料为选自如下的形式：片，球，杆，或与其近似的形式。在本申请中，片可为具 有可称为厚度的小于其他两个维度的第一维度的形状。在一些实施例中，片的厚度至少为 0.01 Mm，在一些实施例中厚度至少为0.05 Mm，在一些实施例中厚度至少为0.05 Mm，在一 些实施例中厚度至少为0.1 Mm，在一些实施例中厚度至少为0.15 Mm，在一些实施例中厚度 至少为0.18 Mm。在一些实施例中，片的厚度为1 Mm或更小，在一些实施例中厚度为0.8 Mm 或更小，在一些实施例中厚度为0.5 Mm或更小，在一些实施例中厚度为0.4 Mm或更小，在 一些实施例中厚度为0.3 Mm或更小。
[0021] 在一些实施例中，片的直径至少为1 Mffl，所述直径以垂直于厚度的方向测量且不 包括在片上的任何涂层，在一些实施例中直径至少为2 Mm，在一些实施例中直径至少为3 Mm，在一些实施例中直径至少为4Mm，在一些实施例中直径至少为5 Mm，在一些实施例中直 径至少为6 Mm，在一些实施例中直径至少为7 Mm，在一些实施例中直径至少为8 Mm。在一 些实施例中，片的直径为50 Mm或更小，所述直径以垂直于厚度的方向测量，在一些实施例 中直径为40 Mm或更小，在一些实施例中直径为30 Mm或更小，在一些实施例中直径为20 Mm或更小，在一些实施例中直径为15 Mm或更小。
[0022] 在一些实施例中，导电金属颜料(不包括其上的任何涂层）的直径（以垂直于厚度 的方向测量）与其厚度的长径比为n:l，其中n至少为2,在一些实施例中至少为5,在一些 实施例中至少为10,在一些实施例中至少为20,在一些实施例中至少为30,在一些实施例 中至少为35。在一些实施例中，导电金属颜料的直径（以垂直于厚度的方向测量)与其厚度 的长径比为n: 1，其中n为100或更小，在一些实施例中n为80或更小，在一些实施例中n 为70或更小，在一些实施例中n为60或更小，在一些实施例中n为50或更小。
[0023] 导电金属颜料可以树脂和导电金属颜料的总量的10wt%_80wt%的量在方法 中和/或静电墨水组合物中存在，在一些实施例中为15wt%-80wt%，在一些实施例中为 15wt%-60wt%，在一些实施例中为15wt%-50wt%，在一些实施例中为15wt%-40wt%，在一些实 施例中为树脂和导电金属颜料的总量的15wt%-30wt%。
[0024] 使沉淀发生可涉及降低树脂在第一液体中的溶解度和/或升高树脂在第一液体 中的浓度至高于树脂的饱和点，以达到树脂发生沉淀的程度的任何方法。在一些实施例中， 酌情降