粘合剂组合物、粘合剂层及粘合片的制作方法_3

文档序号:9195490阅读:来源:国知局
乙烯等烷基苯乙烯、氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙 烯、硝基苯乙烯、乙酰基苯乙烯和甲氧基苯乙烯等苯乙烯类单体;乙酸乙烯酯等共聚性单 体。
[0075] 上述共聚中的以上其它单体的总用量在单体成分100质量%中优选为0~10质 量%,更优选为〇~5质量%。其它单体既可以一种单独使用,也可以使用两种以上。
[0076] 《(甲基)丙燔酸类共聚物(A)的制诰备件》
[0077] (甲基)丙烯酸类共聚物㈧的制造条件无特别限定,例如可通过溶液聚合法制 造。具体而言,在反应容器内投入聚合溶剂和单体成分,在氮气等惰性气体气氛下添加聚合 引发剂,将反应起始温度设定为通常40~100°C、优选50~80°C,将反应体系维持在通常 50~90°C、优选70~90°C的温度,反应4~20小时。
[0078] 作为共聚物(A),例如将含有上述丙烯酸烷基酯(a-Ι)、甲基丙烯酸烷基酯(a-2) 和含极性基团的单体(a_3)的单体成分共聚而得到,既可以是无规共聚物,也可以是嵌段 共聚物。其中优选无规共聚物。
[0079] 作为溶液聚合用的聚合溶剂,可例举例如苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类;正戊烷、 正己烷、正庚烷、正辛烷等脂肪族烃类;环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷等脂环族烃类;二 乙醚、二异丙醚、1,2-二甲氧基乙烷、二丁醚、四氢呋喃、二嗯烷、苯甲醚、苯乙醚、二苯醚等 醚类;氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯等卤代烃类;乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙 酸甲酯等酯类;丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类;N,N-二甲基甲 酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺类;乙腈、苄腈等腈类;二甲亚砜、环丁砜 等亚砜类等。这些聚合溶剂既可以一种单独使用,也可以使用两种以上。
[0080] 作为溶液聚合用的聚合引发剂,可例举例如偶氮类引发剂、过氧化物类引发剂。具 体而言可例举2, 2' -偶氮二异丁腈等偶氮化合物、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰等过氧化 物。其中优选偶氮化合物。作为偶氮化合物,可例举例如2, 2'-偶氮二异丁腈、2, 2'-偶氮 二(4-甲氧基-2, 4-二甲基戊腈)、2, 2'-偶氣二(2-环丙基丙腈)、2, 2'-偶氣二(2, 4-二 甲基戊腈)、2,2' -偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1' -偶氮二(环己-1-腈)、2-(氨基甲酰基 偶氣)异丁腈、2-苯基偶氣-4_甲氧基-2, 4-二甲基戊腈、2, 2' -偶氣二(2-脒基丙烷) 二盐酸盐、2, 2' -偶氣二(N, Ν' -二亚甲基异丁基脉)、2, 2' -偶氣二〔2_甲基-N-(2_轻 基乙基)-丙酰胺〕、2,2' -偶氮二(二丁酰胺)二水合物、4,4' -偶氮二(4-氰基戊酸)、 2, 2' -偶氮二(2-氰基丙醇)、2, 2' -偶氮二(2-甲基丙酸)二甲酯、2, 2' -偶氮二[2-甲 基-Ν-(2-羟基乙基)丙酰胺]。这些聚合引发剂既可以一种单独使用,也可以使用两种以 上。
[0081] 相对于形成(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的单体成分100质量份,聚合引发剂以 通常为0.01~5质量份、优选为0. 1~3质量份的范围内的量使用。此外,也可以在上述 聚合反应过程中适当追加添加聚合引发剂、链转移剂、单体成分、聚合溶剂。
[0082] 《(甲基)丙燔酸类共聚物(A)的物件和含量》
[0083] (甲基)丙烯酸类共聚物㈧的通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的重均分子量 (Mw)以聚苯乙烯换算值计通常为50000~450000,优选为100000~430000,更优选为 150000~400000,特别优选为150000~380000。通过使用Mw在上述范围内、且具有上述 单体单元的共聚物(A),能制成容易达到粘合力的平衡(储能模量(G' 1)和(G'2)的平衡)、 具有适合于涂布的粘度的粘合剂组合物。
[0084] (甲基)丙烯酸类共聚物㈧的通过GPC法测定的分子量分布(Mw/Mn)通常为10 以下,优选为9以下,更优选为8以下。
[0085] (甲基)丙烯酸类共聚物(A)的玻璃化温度(Tg)例如可根据构成该共聚物的单体 单元及其含有比例通过Fox公式算出。例如可以按照通过Fox公式求得的玻璃化温度(Tg) 通常为-70~-20°C、优选为-60~-30°C的条件来合成(甲基)丙烯酸类共聚物(A)。通 过使用具有这样的玻璃化温度(Tg)的(甲基)丙烯酸类共聚物(A),可获得常温下粘合性 优异的粘合剂组合物。
[0086] Fox 公式:1/Tg = (W1Ag1) + (W2Ag2) +…+ (Wm/Tgm)
[0087] W^ff2+-+Wm= 1
[0088] 式中,Tg是(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的玻璃化温度,Tgl、Tg2、…、Tg ni是由各 单体构成的均聚物的玻璃化温度,Wp W2、…、Wni是来源于各单体的构成单元在所述共聚物 (A)中的重量分数。
[0089] 所述Fox公式中的由各单体构成的均聚物的玻璃化温度例如可采用 聚合物手册第三版(Polymer Handbook Third Edition)(威立国际出版公司 (Wiley-Interscience) 1989)中记载的值。
[0090] 本发明的粘合剂组合物中的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的含量在组合物中的除 有机溶剂以外的固体成分100质量%中通常为60~99. 99质量%,更优选为70~99. 95 质量%,特别优选为80~99. 90质量%。如果(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的含量在上述 范围内,则作为粘合剂的性能达到平衡,粘合特性优异。
[0091] 「异氰酸酷化合物(B) 1
[0092] 作为异氰酸酯化合物(B),通常使用1分子中的异氰酸酯基数在2以上的异氰酸酯 化合物。通过利用异氰酸酯化合物(B)使(甲基)丙烯酸类共聚物(A)交联,能形成交联 物(网状聚合物)。
[0093] 异氰酸酯化合物(B)的异氰酸酯基数通常为2以上,优选为2~10,更优选为2~ 5。如果异氰酸酯基数在上述范围内,则从(甲基)丙烯酸类共聚物(A)与异氰酸酯化合物 (B)的交联反应效率的观点以及保持粘合剂层的柔软性的观点来看是优选的。
[0094] 作为1分子中的异氰酸酯基数为2的二异氰酸酯化合物,可例举例如脂肪族二 异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯。作为脂肪族二异氰酸酯,可例举亚乙 基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2-甲 基-1,5-戊二异氰酸酯、3-甲基-1,5-戊二异氰酸酯、2, 2, 4-三甲基-1,6-六亚甲基二异 氰酸酯等碳数为4~30的脂肪族二异氰酸酯。作为脂环族二异氰酸酯,可例举异佛尔酮二 异氰酸酯、环戊基二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化甲苯 二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯、氢化四甲基苯二甲基二异氰酸酯等碳数为7~30 的脂环族二异氰酸酯。作为芳香族二异氰酸酯,可例举例如苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸 酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、二苯醚二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、二苯 丙烷二异氰酸酯等碳数为8~30的芳香族二异氰酸酯。
[0095] 作为1分子中的异氰酸酯基数为3以上的聚异氰酸酯化合物,可例举例如芳香族 多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯。具体可例举2, 4, 6-甲苯三异氰酸酯、 1,3, 5-苯三异氰酸酯、4, 4',4"-三苯甲烷三异氰酸酯。
[0096] 此外,作为异氰酸酯化合物(B),可例举例如双官能或三官能以上的异氰酸酯化合 物的多聚体(例如二聚体或三聚体、双缩脲体、异氰脲酸酯体)、衍生物(例如多元醇与2分 子以上的二异氰酸酯化合物的加成反应生成物)、聚合物。作为所述衍生物中的多元醇,作 为低分子量多元醇,可例举例如三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇等3价以上的醇;作为高分 子量多元醇,可例举例如聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊 二稀多元醇。
[0097] 作为这样的异氰酸酯化合物,可例举例如二苯甲烷二异氰酸酯的三聚体、多亚甲 基多苯基多异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯的双缩脲体或异氰脲酸酯体、三羟甲基丙烷与 甲苯二异氰酸酯的反应生成物(例如甲苯二异氰酸酯的3分子加成物)、三羟甲基丙烷与六 亚甲基二异氰酸酯的反应生成物(例如六亚甲基二异氰酸酯的3分子加成物)、聚醚多异氰 酸酯、聚酯多异氰酸酯。
[0098] 异氰酸酯化合物(B)中,从耐候性优异的观点来看,优选六亚甲基二异氰酸酯及 其三羟甲基丙烷加成物、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、六亚甲基二异氰酸酯的双 缩脲体。
[0099] 异氰酸酯化合物(B)既可以一种单独使用,也可以使用两种以上。
[0100] 本发明的粘合剂组合物中,异氰酸酯化合物(B)的含量相对于(甲基)丙烯酸类 共聚物(A) 100质量份通常为0.0 l~10质量份,优选为0. 05~5质量份,通常更优选为 〇. 1~3质量份。如果其含量在上述范围内,则从体现出适度的粘合力和凝聚力的观点来看 是优选的。如果其含量多于上述范围,则所得粘合剂层的凝聚力过高,因此有时无法对被粘 体体现出足够的粘合力,贴合的可靠性差。如果其含量少于上述范围,则粘合剂层的凝聚力 过低,因此有时成为重工(rework)时的残胶和污染的原因。
[0101] 「有机溶剂(C) 1
[0102] 本发明的粘合剂组合物中,为了调整其涂布性,优选含有有机溶剂(C)。作为有机 溶剂,可例举(甲基)
当前第3页1 2 3 4 5 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1