一种环三磷腈型苯并噁嗪树脂层压板及其制备方法_4

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腈型苯并噁嗪树脂液;将该环三磷腈型苯并噁嗪树脂液静置分层,除去(反应中产生的)水 相,再减压蒸馏,脱出溶剂,当无溶剂和水脱出时,停止减压蒸馏,即制得环三磷腈型苯并噁 嗪树脂;实施例28~34中的各组分的具体质量份用量见下表10 :
[0168] 表10 :实施例28~34中的各组分的具体质量份用量
[0169]
[0170] 上述实施例25~34中:
[0171] 所述溶剂B为二氧六环、甲苯、二甲苯、以及N,N_二甲基乙酰胺中的至少一种;
[0172] 所述碱性调节剂为氢氧化钠或氢氧化钾;
[0173] 所述伯胺类化合物是一元伯胺化合物中的一种或两种的混合物;
[0174] 所述含环三磷腈酚为以下含环三磷腈酚化学结构式(a)~(d)中的一种或两种以 上的任意比例的混合物:
[0175]
[0176] 所述伯胺类化合物较好的是甲胺、乙胺、苯胺、间甲基苯胺、对甲基苯胺、以及邻甲 基苯胺中的一种或两种的混合物。
[0177] 实施例35:
[0178] -种环三磷腈型苯并噁嗪树脂层压板的制备方法,步骤如下:
[0179] a、配制环三磷腈型苯并噁嗪树脂胶粘剂:
[0180] 将环三磷腈型苯并噁嗪树脂100质量份、无卤环氧树脂45质量份、固化剂25质量 份、固化促进剂〇. 1质量份、填料5质量份、以及溶剂A95质量份投入混合容器中,在室温 下搅拌混合均匀,即制得环三磷腈型苯并噁嗪树脂胶粘剂,备用;
[0181] b、制备环三磷腈型苯并噁嗪预浸玻璃纤维布或环三磷腈型苯并噁嗪预浸棉布:
[0182] 将玻璃纤维布或棉布通过上胶机涂敷步骤a制得的环三磷腈型苯并噁嗪树脂胶 粘剂;所述上胶机的烘道长度为24m、分为3段、每段8m,烘焙温度范围为110°C~170°C,上 胶机的车速(线速)为4m/min;将涂敷有环三磷腈型苯并噁嗪胶粘剂的玻璃纤维布或棉布 经过所述上胶机的烘道烘焙后,即制得环三磷腈型苯并噁嗪预浸玻璃纤维布或环三磷腈型 苯并嚼嗪预浸棉布;
[0183] c、制备环三磷腈型苯并噁嗪层压板:
[0184] 将环三磷腈型苯并噁嗪预浸玻璃纤维布或环三磷腈型苯并噁嗪预浸棉布裁剪成 产品所需尺寸,按产品所需厚度将3层环三磷腈型苯并噁嗪预浸玻璃纤维布或环三磷腈型 苯并噁嗪预浸棉布重叠层摆放在两面涂有脱模剂或上下叠放有离型膜的光滑不锈钢板上, 在有热板的压机中热压成型,热板梯度升温15°C/10分钟,(视流胶情况)逐步升温加压, 控制热板压力在〇. 05~0. 4MPa下升温至160°C时,160°C下保温0. 5小时,再逐步升压升温 至IMPa和200°C~240°C热压成型,当升至4MPa和240°C时停止升压升温;控制热压成型 时间在2小时,热压结束后取出,经自然冷却至50°C以下脱模,即制得环三磷腈型苯并噁嗪 层压板。
[0185] 实施例36:
[0186] 一种环三磷腈型苯并噁嗪树脂层压板的制备方法,步骤如下:
[0187] a、配制环三磷腈型苯并噁嗪树脂胶粘剂:
[0188] 将环三磷腈型苯并噁嗪树脂100质量份、无卤环氧树脂60质量份、固化剂35质量 份、固化促进剂〇. 8质量份、填料8质量份、以及溶剂A115质量份投入混合容器中,在室温 下搅拌混合均匀,即制得环三磷腈型苯并噁嗪树脂胶粘剂,备用;
[0189] b、制备环三磷腈型苯并噁嗪预浸玻璃纤维布或环三磷腈型苯并噁嗪预浸棉布:
[0190] 将玻璃纤维布或棉布通过上胶机涂敷步骤a制得的环三磷腈型苯并噁嗪树脂胶 粘剂;所述上胶机的烘道长度为24m、分为3段、每段8m,烘焙温度范围为110°C~170°C,上 胶机的车速(线速)为l〇m/min;将涂敷有环三磷腈型苯并噁嗪胶粘剂的玻璃纤维布或棉 布经过所述上胶机的烘道烘焙后,即制得环三磷腈型苯并噁嗪预浸玻璃纤维布或环三磷腈 型苯并噁嗪预浸棉布;
[0191] c、制备环三磷腈型苯并噁嗪层压板:
[0192] 将环三磷腈型苯并噁嗪预浸玻璃纤维布或环三磷腈型苯并噁嗪预浸棉布裁剪成 产品所需尺寸,按产品所需厚度将600层的环三磷腈型苯并噁嗪预浸玻璃纤维布或环三磷 腈型苯并噁嗪预浸棉布重叠层摆放在两面涂有脱模剂或上下叠放有离型膜的光滑不锈钢 板上,在有热板的压机中热压成型,热板梯度升温25°C/10分钟,(视流胶情况)逐步升温 加压,控制热板压力在0. 4MPa下升温至160°C时,160°C下保温0. 5小时,再逐步升压升温至 IMPa和200°C~240°C热压成型,当升至4MPa和240°C时停止升压升温;控制热压成型时间 在24小时,热压结束后取出,经自然冷却至50°C以下脱模,即制得环三磷腈型苯并噁嗪层 压板;
[0193] 实施例37:
[0194] 一种环三磷腈型苯并噁嗪树脂层压板的制备方法,步骤如下:
[0195] a、配制环三磷腈型苯并噁嗪树脂胶粘剂:
[0196] 将环三磷腈型苯并噁嗪树脂100质量份、无卤环氧树脂52质量份、固化剂30质量 份、固化促进剂〇. 45质量份、填料6. 5质量份、以及溶剂A105质量份投入混合容器中,在 室温下搅拌混合均匀,即制得环三磷腈型苯并噁嗪树脂胶粘剂,备用;
[0197] b、制备环三磷腈型苯并噁嗪预浸玻璃纤维布或环三磷腈型苯并噁嗪预浸棉布:
[0198] 将玻璃纤维布或棉布通过上胶机涂敷步骤a制得的环三磷腈型苯并噁嗪树脂胶 粘剂;所述上胶机的烘道长度为24m、分为3段、每段8m,烘焙温度范围为110°C~170°C,上 胶机的车速(线速)为7m/min;将涂敷有环三磷腈型苯并噁嗪胶粘剂的玻璃纤维布或棉布 经过所述上胶机的烘道烘焙后,即制得环三磷腈型苯并噁嗪预浸玻璃纤维布或环三磷腈型 苯并嚼嗪预浸棉布;
[0199] c、制备环三磷腈型苯并噁嗪层压板:
[0200] 将环三磷腈型苯并噁嗪预浸玻璃纤维布或环三磷腈型苯并噁嗪预浸棉布裁剪成 产品所需尺寸,按产品所需厚度将3层或3层以上层数的环三磷腈型苯并噁嗪预浸玻璃纤 维布或环三磷腈型苯并噁嗪预浸棉布重叠层摆放在两面涂有脱模剂或上下叠放有离型膜 的光滑不锈钢板上,在有热板的压机中热压成型,热板梯度升温20°C/10分钟,(视流胶情 况)逐步升温加压,控制热板压力在〇. 2MPa下升温至160°C时,160°C下保温0. 5小时,再逐 步升压升温至IMPa和200°C~240°C热压成型,当升至4MPa和240°C时停止升压升温;根 据成型层压板材的厚度1mm~200mm、控制热压成型时间在2~24小时范围内,热压结束后 取出,经自然冷却至50°C以下脱模,即制得环三磷腈型苯并噁嗪层压板;
[0201] 实施例38~44:
[0202] -种环三磷腈型苯并噁嗪树脂层压板的制备方法,步骤如下:
[0203] a、配制环三磷腈型苯并噁嗪树脂胶粘剂:
[0204] 将环三磷腈型苯并噁嗪树脂100质量份、无卤环氧树脂45~60质量份、固化剂 25~35质量份、固化促进剂0. 1~0. 8质量份、填料5~8质量份、以及溶剂A95~115 质量份投入混合容器中,在室温下搅拌混合均匀,即制得环三磷腈型苯并噁嗪树脂胶粘剂, 备用;实施例38~44中的各组分的具体质量份用量见下表11 :
[0205] 表11 :实施例38~44中的各组分的具体质量份用量
[0206]
[0207] b、制备环三磷腈型苯并噁嗪预浸玻璃纤维布或环三磷腈型苯并噁嗪预浸棉布:
[0208] 将玻璃纤维布或棉布通过上胶机涂敷步骤a制得的环三磷腈型苯并噁嗪树脂胶 粘剂;所述上胶机的烘道长度为24m、分为3段、每段8m,烘焙温度范围为110°C~170°C,上 胶机的车速(线速)为4~10m/min;将涂敷有环三磷腈型苯并噁嗪胶粘剂的玻璃纤维布 或棉布经过所述上胶机的烘道烘焙后,即制得环三磷腈型苯并噁嗪预浸玻璃纤维布或环三 磷腈型苯并噁嗪预浸棉布;
[0209] c、制备环三磷腈型苯并噁嗪层压板:
[0210] 将环三磷腈型苯并噁嗪预浸玻璃纤维布或环三磷腈型苯并噁嗪预浸棉布裁剪成 产品所需尺寸,按产品所需厚度将3层或3层以上层数的环三磷腈型苯并噁嗪预浸玻璃纤 维布或环三磷腈型苯并噁嗪预浸棉布重叠层摆放在两面涂有脱模剂或上下叠放有离型膜 的光滑不锈钢板上,在有热板的压机中热压成型,热板梯度升温15~25°C/10分钟,(视流 胶情况)逐步升温加压,控制热板压力在〇. 05~0. 4MPa下升温至160°C时,160°C下保温 〇. 5小时,再逐步升压升温至IMPa和200°C~240°C热压成型,当升至4MPa和240°C时停止 升压升温;根据成型层压板材的厚度1mm~200mm、控制热压成型时间在2~24小时范围 内,热压结束后取出,经自然冷却至50°C以下脱模,即制得环三磷腈型苯并噁嗪层压板。
[0211] 上述实施例35~44中:
[0212] 所述步骤a、配制环三磷腈型苯并噁嗪树脂胶粘剂中:
[0213] 所述环三磷腈型苯并噁嗪树脂为以下含环三磷腈苯并噁嗪化学结构式I~IV中 的一种或两种以上的任意比例的混合物:
[0214]
[0215] 在化学结构式I~IV中:R= -CH3、_CH2CH3、

_的任一种;
[0216] 所述无卤环氧树脂为全部无卤的双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、氢化双酚 A型环氧树脂、以及线性酚醛环氧树脂中的至少一种;
[0217] 所述固化剂为二氨基二苯甲烷、二氨基二苯砜、以及二氨基二苯醚中的至少一 种;
[0218] 所述固化促进剂为2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-甲基-4-苯基咪唑、以 及2-苯基咪唑中的至少一种;
[0219] 所述填料为氢氧化镁、氢氧化铝、蒙脱土、滑石、硫酸钡、二氧化硅、以及云母粉中 的至少一种;
[0220] 所述溶剂A为甲苯、二甲苯、丙酮、丁酮、丙二醇单甲醚、N,N_二甲基甲酰胺、以及 N,N-二甲基乙酰胺中的至少一种;
[0221] 所述步骤b、制备环三磷腈型苯并噁嗪预浸玻璃纤维布或环三磷腈型苯并噁嗪预 浸棉布中:
[0222] 所述玻璃纤维布为无碱平纹玻璃纤维布或无碱斜纹玻璃纤维布;所述棉布为市场 上的各种纯棉布;制得的环三磷腈型苯并噁嗪预浸玻璃纤维布或环三磷腈型苯并噁嗪预浸 棉布的指标较好的为:流动性为25~40mm、可溶性树脂含量65%~90%、挥发物< 3% ;
[0223] 所述步骤c、制备环三磷腈型苯并噁嗪层压板中:
[0224] 所述脱模剂为(中国市场上常用的)硬质酸锌脱模剂;
[0225] 所述离型膜为聚乙烯离型膜、聚四氟乙
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