膜使用干式层压法等进行叠层,再对树脂组合物照射电离射线等使树脂组合物固 化,由此能够制造叠层膜。本发明的树脂组合物不仅对于树脂与树脂运样的同种材料间,而 且对于树脂与金属运样的不同种材料间,均能够W短时间牢固地粘接,由此,能够特别优选 用于叠层膜的基材层与金属层的粘接。作为本发明的树脂组合物能够优选用作粘接剂的叠 层膜的具体例,可W列举电池用包装材料。W下,对使用本发明的树脂组合物制造的电池用 包装材料的构成进行详述。 阳0。] 2.由術用巧装材料
[0053] 本发明的电池用包装材料如图1所示,特征在于,包括至少依次叠层有基材层1、 由上述的树脂组合物的固化物形成的粘接层2、金属层3和密封层4的叠层体。在电池用包 装材料中,基材层1为最外层,密封层4为最内层。目P,在电池组装时,使电池用包装材料的 密封层4为电池的内侧,用电池用包装材料包住电池元件,并将位于电池元件的周缘的密 封层4彼此热烙接而密封电池元件,由此,封装电池元件。
[0054] 本发明的电池用包装材料只要至少具备基材层1、粘接层2、金属层3和密封层4 即可,也可W进一步具有其它的层。另外,在本发明的电池用包装材料中,如后所述,出于提 高它们的粘接性的目的,也可W根据需要在金属层2与密封层4之间设置粘接层5。另外, 例如,出于赋予设计性等目的,也可W在基材层1的外侧进一步形成其它的层。 阳化引3.形成由術用巧装材料的各房的紀成阳056][基材层U
[0057] 在本发明的电池用包装材料中,基材层1在组装电池时,是构成最外层的层。形成 基材层1的材料只要具备绝缘性即可,没有特别限制。作为形成基材层1的材料,例如,可 W列举聚醋树脂、聚酷胺树脂、环氧树脂、丙締酸树脂、氣树脂、聚氨醋树脂、娃树脂、酪醒树 月旨、和它们的混合物或共聚物等树脂膜。
[0058] 作为聚醋树脂,具体而言,可W列举聚对苯二甲酸乙二醇醋、聚对苯二甲酸下二醇 醋、聚糞二甲酸乙二醇醋、聚糞二甲酸下二醇醋、共聚聚醋、聚碳酸醋等。另外,作为聚酷胺 树脂,具体而言,可W列举尼龙6、尼龙6, 6、尼龙6与尼龙6, 6的共聚物、尼龙6, 10、聚己二 酷间苯二甲胺(MXD6)等。作为形成基材层1的材料,运些之中,优选列举尼龙、聚醋,更加 优选列举双轴拉伸尼龙、双轴拉伸聚醋,特别优选列举双轴拉伸尼龙。
[0059] 基材层1可W由1层树脂膜形成,也可W由2层W上的多层树脂膜形成。在基材层 1由多层树脂膜形成的情况下,可提高本发明的电池用包装材料的耐针孔性和绝缘性。在利 用多层树脂膜形成基材层1的情况下,2层W上的树脂膜例如能够经由粘接剂等进行叠层。 作为此时使用的粘接剂,可W列举本发明的树脂组合物、后述的形成粘接层5的粘接剂等。 W60] 基材层I的厚度没有特别限定,例如,能够设为IOiim~50ym左右,优选设为 15Jim~30Jim左右。 阳06U [金属层引
[0062] 在本发明的电池用包装材料中,金属层3除提高电池用包装材料的强度W外,还 是作为用于防止水蒸气、氧、光等侵入到电池内部的阻隔层发挥作用的层。作为构成金属层 3的金属,没有特别限定,例如,可W列举侣、不诱钢、铁等,优选列举侣。金属层3能够由金 属锥或金属蒸锻等形成,优选由金属锥形成,更加优选由侣锥形成。从在电池用包装材料的 制造时防止在金属层3产生權皱或针孔的观点考虑,特别优选例如由退火处理后的侣QIS A803P-0、JISA8079P-0)等软质侣销形成。
[0063] 金属层3的厚度没有特别限定,例如能够设为IOym~200ym左右,优选设为 20~100Um左右。
[0064] 另外,对于金属层3,为了粘接的稳定化、防止溶解和腐蚀等,优选对至少一面、优 选两面进行化成处理。运里,化成处理是指在金属层的表面形成耐酸性皮膜的处理。作为化 成处理,例如,可W列举使用硝酸铭、氣化铭、硫酸铭、乙酸铭、草酸铭、憐酸氨铭、铭酸乙酷 乙酸醋、氯化铭、硫酸铭钟等铭酸化合物的铭酸铭酸盐处理;使用憐酸钢、憐酸钟、憐酸锭、 多聚憐酸等憐酸化合物的憐酸铭酸盐处理;使用具有下述通式(1)~(4)所示的重复单元 的氨基化苯酪聚合物的铭酸盐处理等。
[0066] 通式(1)~(4)中,X表示氨原子、径基、烷基、径基烷基、締丙基或苄基。另外,Ri 和R2分别相同或不同,表示径基、烷基、或径基烷基。通式(1)~(4)中,作为X、R\r2所 示的烷基,例如,可W列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正下基、异下基、叔下基等碳原子数 1~4的直链或支链状烷基。另外,作为X、Ri和R2所示的径基烷基,例如,可W列举径基甲 基、1-径基乙基、2-径基乙基、1-径基丙基、2-径基丙基、3-径基丙基、1-径基下基、2-径 基下基、3-径基下基、4-径基下基等取代有1个径基的碳原子数1~4的直链或支链状烧 基。通式(1)~(4)中,X、Ri和R2所示的烷基和径基烷基可W分别相同,也可W不同。通 式(1)~(4)中,X优选为氨原子、径基或径基烷基。具有通式(1)~(4)所示的重复单元 的氨基化苯酪聚合物的数均分子量例如优选为500~100万,更优选为1000~2万左右。
[0067]另外,作为对金属层3赋予耐腐蚀性的化成处理方法,可W列举涂布在憐酸中分 散氧化侣、氧化铁、氧化姉、氧化锡等金属氧化物或硫酸领的微粒而得到的液体并在150°C W上进行烘烤处理,由此在金属层3的表面形成耐腐蚀处理层的方法。另外,也可W在耐腐 蚀处理层上进一步形成利用交联剂使阳离子性聚合物交联的树脂层。运里,作为阳离子性 聚合物,例如,可W列举聚乙締亚胺、由聚乙締亚胺和具有簇酸的聚合物构成的离子高分子 络合物、使伯胺接枝聚合于丙締酸主骨架而成的伯胺接枝丙締酸树脂、聚締丙胺或其衍生 物、氨基苯酪等。作为运些阳离子性聚合物,可W仅使用1种,也可W组合使用2种W上。另 夕F,作为交联剂,例如,可W列举具有选自异氯酸醋基、缩水甘油基、簇基和嗯挫嘟基中的至 少1种官能团的化合物、硅烷偶联剂等。作为运些交联剂,可W仅使用1种,可W组合使用 2种W上。 W側化成处理可仅进行1种化成处理,也可W组合进行2种W上的化成处理。进而,运 些化成处理可单独使用1种化合物,另外,也可W组合使用2种W上的化合物。化成处理中, 优选铭酸铭酸盐处理或组合了铭酸化合物、憐酸化合物和氨基化苯酪聚合物的铭酸盐处理 等。
[0069] 对于化成处理中在金属层3的表面所形成的耐酸性皮膜的量没有特别限制,例 如,若在进行上述的铭酸盐处理的情况下,优选金属层的表面每Im2,铭酸化合物W铭换算 计W约0. 5~约50mg、优选约1. 0~约40mg的比例含有,憐化合物W憐换算计W约0. 5~ 约50mg、优选约1. 0~约40mg的比例含有,及氨基化苯酪聚合物W约!~约200mg、优选约 5. 0~150mg的比例含有。
[0070] 化成处理可W通过如下操作进行:将含有用于耐酸性皮膜的形成的化合物的溶液 通过棒涂法、漉涂法、凹版涂布法、浸溃法等涂布于金属层的表面后,加热使得金属层的溫 度为70~200°C左右。另外,在对金属层实施化成处理之前,也可W预先将金属层通过碱浸 溃法、电解清洗法、酸清洗法、电解酸清洗法等进行脱脂处理。通过如上进行脱脂处理,能够 更高效地进行金属层表面的化成处理。
[00川[粘接层引
[0072] 在本发明的电池用包装材料中,粘接层2是为了粘接基材层1与金属层3而设置 于基材层1和金属层3之间的层。
[0073] 粘接层2能够由本发明的树脂组合物的固化物形成。树脂组合物的组成和固化方 法能够与上述树脂组合物的组成和固化方法相同。
[0074] 金属层2的厚度没有特别限定,只要根据目标电池用包装材料的总厚度、强度等 适当设定即可,通常能够设为2ym~15ym左右,优选设为3~8ym左右。
[00巧]在本发明的电池用包装材料中,粘接层2由上述特定的树脂组合物的固化物形 成,因此,将基材层I和基材层3牢固地粘接,耐湿热性也优异。
[0076][密封层"
[0077] 在本发明的电池用包装材料中,密封层4在组装电池时是构成本发明的电池用包 装材料的最内层的层。在电池组装时,使密封层4的表面彼此接触,将接触的部分热烙接, 能够将电池元件密封。
[0078] 用于形成密封层4的树脂成分只要密封层4彼此能够热烙接即可,没有特别限定。 作为运样的树脂成分,例如,可W列举聚締控、环状聚締控、簇酸改性聚締控、簇酸改性环状 聚締控等。
[0079] 作为聚締控,具体而言,可W列举低密度聚乙締、中密度聚乙締、高密度聚乙締、线 状低密度聚乙締等聚乙締;均聚丙締、聚丙締的嵌段共聚物(例如丙締与乙締的嵌段共聚 物)、聚丙締的无规共聚物(例如丙締与乙締的无规聚合物)等结晶性或非晶性的聚丙締; 乙締
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