光学构件、紫外线固化型树脂组合物和固化物的制作方法_4

文档序号:9484711阅读:来源:国知局
氧代-2-苯基-乙酰氧 基-乙氧基]乙酯与氧基苯基乙酸2-[2-羟基-乙氧基]乙酯的混合物7 一 754 ;BASF制造)、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮、2-氯噻吨酮、 2, 4-二甲基噻吨酮、2, 4-二异丙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2, 4, 6-三甲基苯甲酰基二苯基 氧化膦、双(2, 4, 6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2, 6-二甲氧基苯甲酰基)-2, 4, 4-三 甲基戊基氧化膦等。
[0186] 上述中,优选1-羟基环己基苯基甲酮(417 - 184 ;BASF制造)、2_羟 基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物(工寸?1 7KIP-150 ;宁柏迪制 造)、2, 4, 6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(只匕。一卜''?1 7ΤΡ0 ;LAMBS0N公司制造)和 双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(4;1/力'_^7-819出六3?制造)。
[0187] 从高温环境下的着色更少的观点考虑,更优选2-羟基-2-甲基-[4- (1-甲基乙烯 基)苯基]丙醇低聚物(工寸?1 7KIP-150 ;宁柏迪制造)、2,4,6_三甲基苯甲酰基二苯 基氧化膦(只匕。一卜''?1 7ΤΡ0 ;LAMBS0N公司制造)和双(2, 4, 6-三甲基苯甲酰基)苯基 氧化膦(4少力、?1 7 -幻9 ;BASF制造)等。
[0188] 从透明性、固化性的观点考虑,优选1-羟基环己基苯基甲酮(417 - 184;BASF制造)、2-羟基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物(工寸?1 7 KIP-150 ;宁柏迪制造)。
[0189] 另外,从使胶粘剂内部固化性良好的观点考虑,优选2, 4, 6-三甲基苯甲酰基二苯 基氧化膦(只匕。一卜''?1 7TPO;LAMBS0N公司制造)、双(2, 4, 6-三甲基苯甲酰基)苯基 氧化膦(4少力、?1 7 - 819 ;BASF制造)。
[0190] 触控面板用光学基材的贴合、或触控面板与显示体的贴合中,优选胶粘剂内部固 化性良好的作为后者的上述氧化膦,可以根据需要组合使用前者。
[0191] 另外,这些光聚合引发剂(C)可以使用一种或两种以上。
[0192] 本发明的树脂组合物中,这些光聚合引发剂(C)可以使用一种或者以任意比例混 合使用两种以上。光聚合引发剂在本发明的紫外线固化型树脂组合物中的重量比例通常为 0.01~10重量%,优选(λ1~5重量%。
[0193] 此外,也可以将可作为光聚合引发助剂的胺类等与上述的光聚合引发剂组合使 用。作为可以使用的胺类等,可以列举:苯甲酸2-二甲氨基乙酯、二甲氨基苯乙酮、对二甲 氨基苯甲酸乙酯或对二甲氨基苯甲酸异戊酯等。使用该胺类等光聚合引发助剂时,在本发 明的胶粘用树脂组合物中的含量通常为〇. 005~5重量%,优选为0. 01~3重量%。
[0194] 本发明的树脂组合物中,可以在不损害本发明特性的范围内含有上述单官能(甲 基)丙烯酸酯单体(Β-2)以外的(甲基)丙烯酸酯单体。
[0195] 可以列举例如:三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二氧杂环己烷二醇二(甲 基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧 烷改性的双酚Α型二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙 烯酸酯和环氧乙烷改性的磷酸二(甲基)丙烯酸酯;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三 羟甲基辛烷三(甲基)丙烯酸酯等三羟甲基C2~C10烷烃三(甲基)丙烯酸酯;三羟甲基 丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基 丙烷聚乙氧基聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯等三羟甲基C2~C10烷烃聚烷氧基三(甲基) 丙烯酸酯;三[(甲基)丙烯酰氧基乙基]异氰脲酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯;环氧 乙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基) 丙烯酸酯等环氧烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯;季戊四醇聚乙氧基四(甲基) 丙烯酸酯、季戊四醇聚丙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、双三羟 甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙 烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
[0196] 本发明中,在组合使用上述单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)和除此以外的(甲 基)丙烯酸酯单体的情况下,为了抑制固化收缩,优选使用单官能或双官能的(甲基)丙烯 酸酯。
[0197] 本发明的树脂组合物中,可以使用一种或者以任意比例混合使用两种以上的这些 上述单官能(甲基)丙烯酸酯单体(B-2)和除此以外的(甲基)丙烯酸酯单体。上述(B-2) 成分以外的(甲基)丙烯酸酯单体在本发明的树脂组合物中的重量比例通常为〇~70重 量%的范围,根据需要可以为5~70重量%或5~50重量%。
[0198] 从赋予柔软性、低收缩性的观点考虑,上述(B-2)成分以外的(甲基)丙烯酸酯单 体在本发明的树脂组合物中的重量比例优选为〇~20重量%,更优选为0~10重量%以 下。
[0199] 本发明的树脂组合物中,可以在不损害本发明特性的范围内使用环氧(甲基)丙 烯酸酯。环氧(甲基)丙烯酸酯具有使固化性的提高、使固化物的硬度、固化速度提高的功 能。另外,作为环氧(甲基)丙烯酸酯,只要是通过使缩水甘油醚型环氧化合物与(甲基) 丙烯酸反应而得到的环氧(甲基)丙烯酸酯,则均可以使用,作为优选使用的用于得到环氧 (甲基)丙烯酸酯的缩水甘油醚型环氧化合物,可以列举:双酚A或其环氧烷加成物的二缩 水甘油醚、双酚F或其环氧烷加成物的二缩水甘油醚、氢化双酚A或其环氧烷加成物的二缩 水甘油醚、氢化双酚F或其环氧烷加成物的二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二 缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、环己烷 二甲醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚等。
[0200] 该环氧(甲基)丙烯酸酯可以通过使这些缩水甘油醚型环氧化合物与(甲基)丙 烯酸在如下所述的条件下反应而得到。
[0201] 以使(甲基)丙烯酸相对于缩水甘油醚型环氧化合物的环氧基1当量优选为 0. 9~1. 5摩尔、更优选为0. 95~1. 1摩尔的比率进行反应。反应温度优选为80~120 °C, 反应时间为约10小时~约35小时。为了促进反应,优选使用例如:三苯基膦、TAP、三乙醇 胺、四乙基氯化铵等催化剂。另外,反应中,为了防止聚合,也可以使用例如对甲氧基苯酚、 甲基氢醌等作为阻聚剂。
[0202] 作为能够在本发明中优选使用的环氧(甲基)丙烯酸酯,为由双酚A型的环氧化 合物得到的双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯。本发明中,作为环氧(甲基)丙烯酸酯的重 均分子量,优选为500~10000。
[0203] 本发明的紫外线固化型树脂组合物中,这些环氧(甲基)丙烯酸酯可以使用一种 或者以任意比例混合使用两种以上。环氧(甲基)丙烯酸酯在本发明的紫外线固化型树脂 组合物中的重量比例通常为5~90重量%,优选20~80重量%,更优选25~50重量%。
[0204] 从赋予柔软性、低收缩性的观点考虑,环氧(甲基)丙烯酸酯在本发明的光固化型 透明胶粘剂组合物中的重量比例优选为20重量%以下,更优选为10重量%以下。
[0205] 本发明的树脂组合物中,可以根据需要含有软化成分(D)。本发明中,通常优选含 有该软化成分(D)。
[0206]作为可以使用的软化成分(D)的具体例,可以例示:邻苯二甲酸二异壬酯等邻苯 二甲酸酯类、磷酸三甲酚酯等磷酸酯类、己二酸二异壬酯等脂肪族二元酸酯类、脂肪酸酯 类、柠檬酸三丁酯等柠檬酸酯类、环氧六氢邻苯二甲酸二-2-乙基己酯等环氧类增塑剂、蓖 麻油类或萜烯类氢化树脂等增塑剂、或者低聚物或聚合物、例如聚丙二醇单月桂酯等二醇 酯类(聚二醇酯)、聚丙二醇单烯丙基醚、聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基C1-C6烷基醚等二醇 醚类(聚二醇醚)、聚乙二醇或聚丙二醇等聚醚化合物;异戊二烯聚合物或丁二烯聚合物等 聚异戊二烯类聚合物、含羟基的聚异戊二烯类聚合物、含羟基的聚丁二烯类聚合物或含羟 基的聚丁二烯类聚合物等二烯聚合物;苯乙烯类聚合物;等。
[0207]本发明中,优选低聚物或聚合物,优选以平均分子量计为约500~约10000、更优 选1000~5000的低聚物或聚合物。从配合的便利性等考虑,优选常温液态的低聚物或聚 合物。
[0208] 另外,本发明中,优选含羟基的聚异戊二烯类和/或含羟基的聚丁二烯类的低聚 物和聚合物(以下也简称为含羟基的共辄二烯聚合物)或聚醚化合物(其中,C2-C4亚烷 基二醇烯丙基C1-C6烷基醚),更优选含羟基的共辄二烯聚合物。这些聚合物优选在常温下 为液态。最优选含羟基的液态聚异戊二烯。
[0209]含羟基的共辄二烯聚合物中的该羟基至少存在于聚合物的末端,优选该共辄二烯 聚合物为液态。通常,含羟基的共辄二烯聚合物的数均分子量优选约1000~约5000。
[0210] 另外,聚醚化合物的平均分子量优选约1000~约5000。
[0211] 另外,上述中的低聚物和聚合物这两种没有严格区分。程度为将以数均分子量计 为约数千以下的聚合物称为低聚物、将以数均分子量计为数千以上的聚合物称为聚合物。
[0212] 所述软化成分(D)在该树脂组合物中的重量比例通常为10~80重量%,优选 20~70重量%。
[0213]本发明的组合物中,可以根据需要添加有机溶剂、硅烷偶联剂、阻聚剂、流平剂、抗 静电剂、表面润滑剂、荧光增白剂、光稳定剂(例如,受阻胺化合物等)等添加剂。
[0214]作为有机溶剂的具体例,可以列举例如:甲醇、乙醇、异丙醇等醇类,二甲砜、二甲 亚砜、四氢呋喃、二氧杂环己烷、甲苯、二甲苯等。
[0215]作为硅烷偶联剂的具体例,可以列举例如:3_环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、 3_环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3, 4-环 氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)3_氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基 三甲氧基硅烷、Ν-(2-氨乙基)3-氨丙基甲基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-巯 基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、Ν- (2-(乙烯基苄基氨基)乙基)3-氨丙基三甲 氧基硅烷盐酸盐、3-甲基丙酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯 丙基三甲氧基硅烷等硅烷类偶联剂;异丙基(Ν-乙基氨乙基氨基)钛酸酯、异丙基三异硬脂 酰基钛酸酯、二(二辛基焦磷酸酯)含氧乙酸钛、四异丙基二(二辛基亚磷酸酯)钛酸酯、 新烷氧基三(对-Ν_(β-氨乙基)氨苯基)钛酸酯等含钛偶联剂;乙酰丙酮锆、甲基丙烯 酸锆、丙酸锆、新烷氧基锆酸酯、新烷氧基三新癸酰基锆酸酯、新烷氧基三(十二烷酰基)苯 磺酰基锆酸酯、新烷氧基三(亚乙基二氨基乙基)锆酸酯、新烷氧基三(间氨基苯基)锆酸 酯、碳酸锆铵、乙酰丙酮铝、甲基丙烯酸铝、丙酸铝等含锆偶联剂或含铝偶联剂等。
[0216]作为阻聚剂的具体例,可以列举对甲氧基苯酚、甲基氢醌等。
[0217] 作为光稳定剂的具体例,可以列举例如:1,2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌啶醇、 2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶醇、(甲基)丙烯酸1,2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌啶酯(艾迪科株式会 社制造,LA-82)、1,2, 3, 4- 丁烷四甲酸四(1,2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌啶基)酯、1,2, 3, 4- 丁 烷四甲酸四(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基)酯、1,2, 3, 4-丁烷四甲酸与1,2, 2, 6, 6-五甲 基-4-哌啶醇和3, 9-双(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-2, 4, 8, 10-四氧杂螺[5. 5] ^^ - 烷的混合酯化物、癸二酸双(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-十一烷氧 基-2, 2, 6, 6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯、甲基丙烯酸2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶酯、癸 二酸双(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸双(1,2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌啶基) 酯、4-苯甲酰氧基-2, 2, 6, 6-四甲基哌啶、1-[2-[3-(3, 5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧 基]乙基]-4-[3-(3, 5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基]-2, 2, 6, 6-四甲基哌啶、甲基 丙烯酸1,2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌啶酯、双(1,2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌啶基)[[3, 5-双 (1,1_二甲基乙基)-4-羟苯基]甲基]丁基丙二酸酯、癸二酸双(2, 2, 6, 6-四甲基_1(辛 氧基)-4-哌啶基)酯、1,1-二甲基乙基过氧化氢与辛烷的反应产物、Ν,Ν',N",N"' -四 (4, 6-双(丁基(Ν-甲基-2, 2, 6, 6-四甲基哌啶-4-基)氨基)三嗪-2-基)-4, 7-二氮杂 癸烷-1,10-二胺、二丁胺-1,3, 5-三嗪-Ν,Ν' -双(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基-1,6-六 亚甲基二胺与Ν-(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的缩聚物、聚[[6-(1,1,3, 3-四甲 基丁基)氨基-1,3, 5-三嗪-2, 4-二基][(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]六亚 甲基[(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]、琥珀酸二甲酯与4-羟基-2, 2, 6, 6-四 甲基-1-哌啶乙醇的聚合物、2, 2, 4, 4-四甲基-20-(β-月桂氧基羰基)乙基-7-氧 杂-3, 20-二氮杂二螺[5. 1. 11.2]二十一烷-21-酮、β-丙氨酸Ν,-(2, 2, 6, 6-四甲 基-4-哌啶基)十二烷酯/十四烷酯、Ν-乙酰基-3-十二烷基-1-(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌 啶基)吡咯烷-2, 5-二酮、2, 2, 4, 4-四甲基-7-氧杂-3, 20-二氮杂二螺[5, 1,11,2] 二十一烷-21-酮、2, 2, 4, 4-四甲基-21-氧杂-3, 20-二氮杂二环[5, 1,11,2]二十一 烷-20-丙酸十二烷酯/十
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