r>[0221 ] 在微小蠕变测试机（英弘精机（株）公司制造，机型名称：ΤΑ.TX.PLUS)的腔室盒 内的固定用卡盘部分的长15_处进行试验用试样的设置。将腔室盒内加热到测定温度，在 测定温度下静置40分钟后，以拉伸载荷800g，拉伸时间1000秒，将微小蠕变试验用试样上 的粘合剂层与偏光膜的层积体，沿与该层积体与上述玻璃的粘合面平行且为上述层积体的 长度方向拉伸。确认（测定）拉伸后的上述玻璃与层积体的贴合部分的偏移距离（mm)，作 为微小蠕变试验结果。
[0222] 〈漏光特性〉
[0223] (漏光尺寸R)
[0224] 在19英寸大小的液晶面板上，将剥下了经剥离处理的聚酯膜的评价用粘合加工 偏光板，以粘合剂层与液晶面板的玻璃基板相接触，且上述偏光板与液晶面板成为正交偏 光镜（crossedNicol)的方式贴合，在80°C气氛下放置240小时后，在23°C/50%RH气氛 下放置2小时。
[0225] 之后，将贴合了上述偏光板的液晶面板在暗室中与电脑连接，设置为整个屏幕显 示黑色。在这种状态下，以目视确认发生漏光的部分，如图1所示，测定发生漏光的部分的 从上述屏幕的角开始的距离，将其作为漏光尺寸R(mm)。若R在30mm以下，则能够作为液晶 显示用面板使用。
[0226] (ΔL(Cd/m2))
[0227] 在上述整个屏幕显示黑色的状态下，使用亮度计（HI-LAND公司制造RISA-C0L0R/ ⑶8)测定各拐角附近的直径lcm的区域内的亮度（La、Lb、Lc、Ld)及显示器中央部分的直 径lcm的区域内的亮度（Lcenter)，通过下述式求出漏光性（ΛL)。
[0228]式：ΛL=(La+Lb+Lc+Ld)/4-Lcenter
[0229] ΛL(Cd/m2)越小表示（来自背光源的）漏光越少，通常如果不足2· 0则可以作为 液晶显示用面板使用。
[0230]〈弯曲（Bending) >
[0231] 在0·3mmX150mmX250mm的硼硅酸盐系玻璃上以成为正交偏光镜的方式贴合 130mmX230mm的评价用粘合加工偏光板，进行高压爸（AutoClave)处理（50°C、5atm)。在 高压釜（AutoClave)处理后在70°C气氛下静置72小时。
[0232] 之后，使用钢制标尺测定上述玻璃的弯曲程度，作为弯曲（Bending)评价结果。通 常如果为2mm以下，优选为1mm以下，更优选为0. 5mm以下，就能够无实用性问题的使用。
[0233]〈加工特性〉
[0234] 对评价用粘合加工偏光板，进行1万次的向规定形状的冲切，以目视判断附着在 刀刃上的粘合剂。评价基准如下：
[0235] 〇：无附着，Λ:稍有附着，X:有附着
[0236]〈发泡及断裂〉
[0237] 将在19英寸大小的无碱处理玻璃上，贴合剥下了经剥离处理的聚酯膜的评价用 粘合加工偏光板作为试验用板，将其在试验环境（60°C/95%RH)下静置500小时后，以目 视确认发泡、断裂的外观变化，按照以下基准进行评价。另外，发泡是由于交联度低导致凝 聚力不足，断裂是由于交联度过高导致的应力缓和力不足而发生的。
[0238] 发泡-尺寸）
[0239] 〇：完全看不到发泡
[0240]Λ:发泡直径在1mm以下
[0241]X :发泡直径大于1_
[0242] 发泡-产生量）
[0243] 〇：完全看不到发泡
[0244]Λ:发泡个数在10个以下
[0245]X :发泡个数大于10个
[0246] 断裂-尺寸）
[0247] 〇：完全看不到
[0248]Λ:发生面积相对于试验用板上的贴合部分整体（100% )不足5%
[0249]X:发生面积相对于试验用板上的贴合部分整体（100% )为5%以上
[0250] 断裂-位置）
[0251] 〇：完全没有
[0252]Λ:仅在从端部起不足0.5mm的位置上有缺陷
[0253]X:在从端部起0.5mm以上的位置上有缺陷
[0254] 将实施例及对比例的粘合剂组合物的组成及上述各种评价结果总结表示在以下 的表4-6中。
[0261] 另外，表4-6中的缩写的含义如下：
[0262]L-45 :TDI系异氰酸酯化合物（综研化学公司制造L-45)
[0263] TD:XDI系异氰酸酯化合物（三井武田药品公司制造TD-75)
[0264] 铝螯合物：铝螯合物系化合物（综研化学公司制造E-5XM)
[0265] TETRADC:1，3-双（N，N-二缩水甘油基氨基甲基）环己烷（三菱瓦斯化学公司制 造）
[0266] KBM-403 :3_缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷（信越化学工业公司制造）
[0267] 对比例1由于交联剂的使用量不足本发明中规定的下限值，凝胶分率非常低，凝 聚力不足产生了发泡，因此无法测定漏光及弯曲（Bending)。
[0268] 对比例2的交联剂的使用量超过本发明中规定的上限值，凝胶分率非常高，60°C 蠕变值与23°C蠕变值之比约为1，无法缓和加热时的偏光板的尺寸变化所导致的应力，弯 曲大并发生了漏光。
[0269] 对比例3由于使用了不含有源于（甲基）丙烯酸系单体（al)的结构单元的树脂， 23°C蠕变值大，在室温下的硬度特性差，加工特性差。另外，还发生了漏光。
[0270] 对比例4由于使用了不含有源于（甲基）丙烯酸系单体（al)及（甲基）丙烯酸 系单体（a3)的结构单元，且含有源于具有羟基的单体的结构单元的树脂，弯曲大。
[0271] 对比例5由于使用了源于（甲基）丙烯酸系单体（a3)的结构单元的比例不足本 发明中规定的比例的下限值，且含有源于具有羟基的单体的结构单元的树脂，加工特性不 充分，弯曲大，另外还观察到了断裂。可知虽然羟基也与交联剂反应形成交联，但是得不到 本发明的效果。
[0272] 对比例6使用了与对比例5同样的树脂，交联剂的使用量为其2倍。虽然通过增 加交联量改善了加工特性、断裂，但是考虑到加热时的应力缓和不充分，发生了弯曲、漏光。
[0273] 对比例7是使用了具有与专利文献3的制造例1中制造的粘合剂在实质上为同一 组成的粘合剂组合物的例子。虽然由于在室温下的硬度特性优异而表现出良好的加工特 性，但是若在厚度为〇. 3mm的玻璃基板与偏光板的贴合中使用，考虑到应力缓和不充分，发 生了弯曲、漏光，另外还观察到了断裂。
【主权项】
1. 一种偏光板用粘合剂组合物，含有： ㈧按下述比例含有源于下述（al)-(a4)的单体的结构单元的（甲基）丙烯酸树脂： (al)均聚物的1；为0°C以上的（甲基）丙烯酸系单体5-50重量％， (a2)均聚物的1；在-60°(：以上且不足0°C的（甲基）丙烯酸系单体43-93. 9重量％， (a3)具有羧基的（甲基）丙烯酸系单体1. 1-7重量％， (a4)其他单体0-10重量％ ; (B) 以所述（甲基）丙烯酸树脂为100重量份计，0. 15-1. 5重量份的交联剂； (C) 硅烷偶联剂。2. 根据权利要求1所述的偏光板用粘合剂组合物，其特征在于，所述（甲基）丙烯酸系 单体（al)为具有含支链的碳原子数为3-8的烷基的（甲基）丙烯酸系单体。3. 根据权利要求1或2所述的偏光板用粘合剂组合物，其特征在于，凝胶分率为 50-80 %〇4. 根据权利要求1-3中任一项所述的偏光板用粘合剂组合物，其特征在于，在对所述 偏光板用粘合剂组合物进行以下的微小蠕变试验的情况下，在23°C下的蠕变值为0. 3mm以 下： 将所述偏光板用粘合剂组合物涂布在经剥离处理的聚酯膜上，并使其干燥，制备成具 有膜厚为25μm的粘合剂层的粘合片； 将所述粘合片与偏光板，以所述粘合剂层与所述偏光板相接触的方式贴合，制备成评 价用粘合加工偏光板，在23°C/50%RH的暗处熟化7天； 将熟化后的评价用粘合加工偏光板切成宽10mmX长100mm，将所述经剥离处理的聚 酯膜剥下，在碱处理玻璃上，以所述粘合剂层与所述玻璃相接触，且贴合面积为lOmmX10mm 的方式进行贴合，作为评价用粘合加工偏光板试验片； 对所述评价用粘合加工偏光板试验片进行高压釜处理（50°C、5atm)，在23°C/50%RH的气氛下静置24小时； 接着，在微小蠕变测试机的腔室盒内在固定用卡盘部分的长15mm处，设置所述试验 片； 将所述腔室盒内加热到测定温度，在测定温度下静置40分钟后，以拉伸载荷800g、拉 伸时间1000秒，将所述试验片上的所述粘合剂层与偏光板的层积体，沿与该层积体与所述 玻璃的粘合面平行且为上述层积体的长度方向拉伸； 测定所述试验片上的所述玻璃与层积体的贴合部分的偏移距离（mm)，作为蠕变值。5. 根据权利要求4所述的偏光板用粘合剂组合物，其特征在于，在进行所述微小蠕变 试验的情况下，60°C下的蠕变值与23°C下的蠕变值之比，即60°C蠕变值/23°C蠕变值，为 1.4以上。6. 根据权利要求1-5中任一项所述的偏光板用粘合剂组合物，其特征在于，在所述（甲 基）丙烯酸树脂（A)中，源于所述（甲基）丙烯酸系单体（al)的结构单元的比例为5-45 重量％，源于所述（甲基）丙烯酸系单体（a2)的结构单元的比例为49. 5-90重量％，源于 所述（甲基）丙烯酸系单体（a3)的结构单元的比例为1. 5-5. 5重量％，源于所述其他单体 (a4)的结构单元的比例为0-5重量％。7. 根据权利要求1-6中任一项所述的偏光板用粘合剂组合物，其特征在于，所述（甲 基）丙烯酸系单体（al)为（甲基）丙烯酸叔丁酯和/或甲基丙烯酸异丁酯。8. 根据权利要求1-7中任一项所述的偏光板用粘合剂组合物，其特征在于，所述（甲 基）丙烯酸树脂（A)的重均分子量为50万-200万。9. 一种偏光板用粘合片，在基材膜上形成含有根据权利要求1-8中任一项所述的偏光 板用粘合剂组合物的粘合剂层而成。10. -种附有粘合剂层的偏光板，是在偏光板的至少一个面上形成粘合剂层的附有粘 合剂层的偏光板，所述粘合剂层含有根据权利要求1-8中任一项所述的偏光板用粘合剂组 合物。11. 在根据权利要求10所述的附有粘合剂层的偏光板的粘合剂层上层积厚度为〇. 3mm 以下的透明基板形成的层积体。12. 具有根据权利要求10所述的附有粘合剂层的偏光板或根据权利要求11所述的层 积体的平板显示器。
【专利摘要】本发明的目的在于提供一种粘合剂组合物，能够适宜使用在偏光板与各种光学部件(特别是薄透明基板)的贴合上，能够有效抑制在热环境下上述部件的弯曲，有效防止漏光，而且难以附着在工具上等，加工特性优异。本发明涉及一种偏光板用粘合剂组合物，含有：(A)按下述比例含有源于下述(a1)-(a4)的单体的结构单元的(甲基)丙烯酸树脂：(a1)均聚物的Tg为0℃以上的(甲基)丙烯酸系单体5-50重量％，(a2)均聚物的Tg在-60℃以上且不足0℃的(甲基)丙烯酸系单体43-93.9重量％，(a3)具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体1.1-7重量％，(a4)其他单体0-10重量％；(B)以上述(甲基)丙烯酸树脂为100重量份计，0.15-1.5重量份的交联剂；(C)硅烷偶联剂。
【IPC分类】G02B5/30, C09J133/06, G02F1/1335, C09J11/06
【公开号】CN105308143
【申请号】CN201480034285
【发明人】室井佐知, 大冈龙太
【申请人】综研化学株式会社
【公开日】2016年2月3日
【申请日】2014年6月12日
【公告号】WO2014203792A1