一种红色钨酸盐荧光粉及其制备方法和用图
【技术领域】
[0001]本发明涉及光学技术领域，具体涉及一种稀土发光材料，特别涉及一种可被近紫外光或蓝光LED有效激发的以钨酸盐为基质的红色荧光粉，并且还涉及到该荧光粉的制备方法及其应用。
【背景技术】
[0002]发光二极管LED (Light Emitting D1de)是一种可以将电能高效转换为光能的半导体能量转换器件，它具有体积小、寿命长、抗震不易损坏、工作电压低、启动响应时间快、节能、无污染和低功耗等特点。因此在显示、背景光源、信号灯、照明等领域有广泛的应用。特别是近年来，随着蓝色、紫色以及紫外LED的迅速发展，使得白光LED在照明领域的有非常大的应用前景，被公认为目前替代荧光灯和白炽灯的绿色照明光源。
[0003]目前，获得白光LED的主要形式是通过荧光体转换，即用LED去激发其他发光材料混合形成白光。比如用蓝光LED配合发黄色光的荧光粉及红色光荧光粉，或者用蓝光LED配合发绿色光和发红色光的荧光粉，或者用紫光或紫外LED去激发红、绿、蓝三种荧光粉等。因为，荧光粉可决定白光LED的光转换效率、流明效率、色温、色坐标值及显色指数等重要特性和参数，所以研制白光LED用高效荧光粉具有重要意义。当前商业用于GaN基紫外或蓝光芯片的红色荧光粉是Y202S:Eu3+，然而该红色荧光粉在近紫外到蓝光范围不能有效的吸收，其发光强度只有蓝色荧光粉和绿色荧光粉亮度的八分之一。此外，在近紫外光或蓝光的激发下红色荧光粉Y202S:Eu3+化学性能不稳定、容易分解并产生对人体有害的S0 2气体。红色荧光粉这些不足已经成为了提高白光LED发展的瓶颈。针对白光LED红色荧光粉的研究已经取得了一定的进展，其种类很多，各有特色，亦各有缺点，总体而言，还不能达到当今LED技术对红色荧光粉所期待的目标。因此，开发能够被近紫外光和蓝光有效激发的白光LED用红色荧光粉成为一项迫切的任务。
【发明内容】
[0004]本发明所要解决的技术问题是提供一种可被近紫外光或蓝光有效激发的、发光性能好以及化学性能稳定且红光色纯度理想的红色荧光粉。
[0005]本发明的第二方面的是提供上述红色荧光粉的制备方法。该方法制备方法工艺过程简单，节能省时，易于操作、无污染、成本低。
[0006]为解决上述技术问题，本发明的技术方案为:一种近紫外或蓝光LED激发的红色钨酸盐荧光粉，其化学式为:Li2Zn2 3xEu2xW209，其中X为掺杂激活离子Eu3+的摩尔百分比系数，0〈x ( 1 ;优选地，所述0〈x ^ 0.5 ;更优选地，所述0〈x ^ 0.Ιο
[0007]本发明还提供了一种白光LED用红色钨酸盐荧光粉的制备方法，该方法包括以下步骤:
[0008](1)选取含L1、Zn、Eu、ff的化合物作为原料，按照化学式Li2Zn2 3xEu2xW209选取，其中X为掺杂激活离子Eu3+的摩尔百分比系数，0〈x < 1，分别准确称取相应的原料，将所需原料置于烘箱中充分干燥，研磨原料并混合均匀；
[0009](2)将步骤(1)得到的混合物置于马弗炉中，在空气气氛下进行高温焙烧；
[0010](3)重复步骤(2)若干次，如1-2次，得到本发明的红色钨酸盐荧光粉。
[0011]在上述步骤⑴中，含Li的化合物选自氧化锂、硝酸锂、碳酸锂或氢氧化锂中的一种或二种以上组合；含Zn的化合物选自氧化锌、硝酸锌、碳酸锌中的一种或二种以上组合；含Eu的的化合物选自氧化铕、硝酸盐或含铕的有机酸盐中的一种或二种以上组合；含评的化合物选自氧化钨或钨酸铵中的一种或二种以上组合。
[0012]在上述步骤(1)中，混合研磨时可以加入蒸馏水或者挥发性溶剂，或者在不加溶剂的情况下研磨。
[0013]所述步骤⑴中的挥发性溶剂为乙醇或丙酮。
[0014]在上述步骤⑵中，其高温焙烧温度为500°C?1000°C，烧结时间为1小时?12小时。
[0015]本发明第三方面提供了红色钨酸盐荧光粉的应用，将其用于被近紫外或蓝光LED激发的白光LED。
[0016]本发明中的“近紫外”是指200-400nm的光谱波段，优选为390_400nm波长的光谱。所述的“蓝光”光谱是指420-470nm的波长的光谱。
[0017]本发明具有的积极效果:1.本发明的红色荧光粉物理化学性质稳定，无毒、无公害，与环境中的氧气、二氧化碳及水汽不发生反应。2.本发明的红色荧光粉可在396nm左右的近紫外光和467nm左右的蓝光激发下发射出617nm左右的色纯度较好的红色光，其激发波长与近紫外LED芯片或蓝光LED芯片的输出波长匹配，符合白光LED固态照片器件用粉的要求。3.本发明的红色荧光粉的制备方法工艺过程简单，节能省时，后处理简单，制备成本低，并且不会产生污染。
【附图说明】
[0018]图1为本发明按实施例1制备的红色荧光粉的XRD图谱；
[0019]图2为本发明按实施例1制备的红色荧光粉的激发光谱；
[0020]图3为本发明按实施例1制备的红色荧光粉的发射光谱。
【具体实施方式】
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[0021]为进一步理解本发明，下面结合具体实施例对本发明优选方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。
[0022]实施例1
[0023]本实施例的一种近紫外或蓝光LED激发的钨酸盐红色荧光粉，该红色荧光粉的化学式为:Li2ZnL 82Eua 12W209。
[0024]本实施例制备红色荧光粉的具体步骤为:
[0025]将所需原料置于烘箱中充分干燥，然后称取Eu2030.1609重量份，ZnO 1.1283重量份，Li2C030.5629重量份，W033.5325重量份，以上原料中Eu203纯度为99.99% (质量)，其余的都为分析纯。将上述原料在玛瑙研钵中混合研磨均匀后，放置到马弗炉中，在空气中于600°C进行预烧5小时，将预烧后的粉末再次研磨至均匀，在空气中800°C条件下烧结6小时，冷却至室温，即得到上述化学表达式的红色荧光粉。
[0026]本实施例制备得到的钨酸盐基质