耐热性增强的聚合物支撑剂及其制备方法_2

文档序号:9713153阅读:来源:国知局
[0040] 支撑剂材料的性质按以下特征分类:
[0041] 玻璃化转变温度(Tg)
[0042] ?△:高于250。〇
[0043] ?8:201至250。〇
[0044] ·<::170 至 200°C
[0045] .D:低于 170°C
[0046] 抗压强度,MPa
[0047] ·Α:高于 250
[0048] ·Β: 170 至 249
[0049] ·<::120 至 169
[0050] 目标尺寸部分(0.25-1 .lmm),%
[0051 ] · A:高于75
[0052] ·Β:70 至 74
[0053] ·(::低于 70
[0054]在油中的溶胀(100°C/1星期),%
[0055] ·Α:低于 1
[0056] ·Β:1.1至3
[0057] ·<::3·1 至5。
[0058]本发明的示例性实施方式 [0059] 实施例1
[0060] 在单独的容器中,制备含双环戊二烯、聚合物稳定剂1010(0.30重量% )、168(0.40 重量%)和770(0.40重量%)及甲基丙烯酸酯GMA(2.00重量%#PEGDMA(3.0重量%)的溶 液。将混合物于高压釜中加热至150°C,在预定温度下保持180分钟,并冷却至室温。向所得 混合物中加入自由基引发剂BC-FF (2.0重量%)。于30°C下加入催化剂N2a( 0.0158重量%)。 将所得混合物搅拌20分钟,其后以层流引入到加热至40°C的含表面活性剂十二烷基硫酸钠 (〇. 1重量% )的水中(聚合物混合物/水比率为〇. 1)。在不断搅拌的同时使该水加热至70°C 并保持15分钟。将微球分离,在氮气氛下加热至250°C并在此温度下于所述气氛中保持30分 钟。由此产生的微球为如下:收率98%,平均尺寸(A),Tg(B),抗压强度(A),球形度0.9,堆积 密度0.6 8/〇113,溶胀(〇〇 [0061 ] 实施例2
[0062] 在单独的容器中,制备含双环戊二烯、聚合物稳定剂702(0.50重量% )、168(0.50 重量%)和770(0.50重量%)及甲基丙烯酸酯EGDMA(1.00重量%)的溶液。将混合物于高压 釜中加热至160°C,在预定温度下保持60分钟,并冷却至室温。向所得混合物中加入自由基 引发剂B(0.1重量%)。于35°C下加入催化剂N(0.0094重量%)。将所得混合物搅拌40分钟, 其后以层流引入到40°C下的含表面活性剂十二烷基硫酸钠(0.2重量% )的水中(聚合物混 合物/水比率为0.1)。在不断搅拌的同时使该水加热至l〇〇°C并保持10分钟。将所形成的微 球自溶液分离,在氮气氛下加热至200°c的温度并在此温度下于此气氛下保持30分钟。由此 产生的微球为如下:收率97%,平均尺寸(A),Tg(C),抗压强度(B),球形度0.9,堆积密度 0.6g/cm 3,溶胀(C) 〇
[0063] 实施例3
[0064] 在单独的容器中,制备含双环戊二烯、聚合物稳定剂330(0.50重量%)和168(0.50 重量% )及甲基丙烯酸酯HEMA(3.00重量% WPGMA(4.5重量% )的溶液。将混合物于高压釜 中加热至155°C,在预定温度下保持240分钟,并冷却至室温。向所得混合物中加入自由基引 发剂BC-FF(1.5重量% )。于25°C下加入催化剂N7a(0.0067重量% )。将所得混合物搅拌10分 钟,其后以层流引入到35°C下的含表面活性剂十六烷基三甲基氯化铵(0.1重量% )的水中 (聚合物混合物/水比率为0.05)。将微球自水分离,在氮气氛下加热至150°C并在此温度下 于此气氛下保持20分钟。由此产生的微球为如下:收率97%,平均尺寸(A),Tg(C),抗压强度 (B),球形度0 · 9,堆积密度0 · 6g/cm3,溶胀(B) 〇
[0065] 实施例4
[0066] 在单独的容器中,制备含双环戊二烯、聚合物稳定剂1010(0.02重量% )、168(0.04 重量%)、770(0.04重量%)及甲基丙烯酸酯EGDMA(0.50重量%W^MPTMA(5.0重量%)的溶 液。将混合物于高压釜中加热至150°C,在预定温度下保持160分钟,并冷却至室温。向所得 混合物中加入自由基引发剂B(1.5重量% )。于50°C下加入催化剂NI (0.0094重量% )。将所 得混合物搅拌5分钟,其后以层流引入到55°C下的含表面活性剂十二烷基硫酸钠(0.1重 量%)的水中(聚合物混合物/水比率为0.1)。在不断搅拌的同时加热该水至60°C并保持45 分钟。将微球分离,在氮气氛下加热至200°C并在此温度下于此气氛下保持360分钟。由此产 生的微球为如下:收率89%,平均尺寸(A),Tg(C),抗压强度(B),球形度0.9,堆积密度0.6g/ cm3,溶胀(B) 〇
[0067] 实施例5
[0068] 在单独的容器中,制备含双环戊二烯、聚合物稳定剂1010(0.40重量%)和168 (0.40重量% )及甲基丙烯酸酯ΤΜΡΤΜΑ(0.50重量% )的溶液。将混合物于高压釜中加热至 170°C,在预定温度下保持180分钟,并冷却至室温。向所得混合物中加入自由基引发剂BC-FF(1.0重量% )。于25°C下加入催化剂N2(0.0123重量% )。将所得混合物搅拌10分钟,其后 以层流引入到35°C下的含表面活性剂十六烷基三甲基氯化铵(0.2重量% )的水中(聚合物 混合物/水比率为0.15)。在不断搅拌的同时使该水加热至100°C并保持15分钟。将微球分 离,在氮气氛下加热至270°C并在此温度下于此气氛下保持45分钟。由此产生的微球为如 下:收率96%,平均尺寸(A),Tg(C),抗压强度(A),球形度0.9,堆积密度0.6g/cm 3,溶胀(B)。
[0069] 实施例6
[0070] 在单独的容器中,制备含双环戊二烯、聚合物稳定剂1010(0.40重量% )、168(0.80 重量% )和770(0.40重量% )及甲基丙烯酸酯TMPTMA( 1.00重量% )的溶液。将混合物于高压 釜中加热至160°C,在预定温度下保持180分钟,并冷却至室温。向所得混合物中加入自由基 引发剂BC-FF( 1.5重量% )和30(2.5重量% )。于25°C下加入催化剂N14a(0.0086重量% )。将 所得混合物搅拌10分钟,其后以层流引入到35°C下的含表面活性剂十二烷基硫酸钠(0.05 重量% )的水中(聚合物混合物/水比率为0.1)。在不断搅拌的同时使该水加热至95°C并保 持15分钟。将微球分离,在氮气氛下加热至250°C并在此温度下于此气氛下保持45分钟。由 此产生的微球为如下:收率98%,平均尺寸(A),Tg(B),抗压强度(B),球形度0.9,堆积密度 0.6g/cm3,溶胀(A) 〇
[0071] 实施例7
[0072] 在单独的容器中,制备含双环戊二烯、聚合物稳定剂702(0.30重量%)和168(0.50 重量%)及甲基丙烯酸酯EGDMA(3.00重量%)的溶液。将混合物于高压釜中加热至150°C,在 预定温度下保持60分钟,并冷却至室温。向所得混合物中加入自由基引发剂B(0.5重量%)。 于25°C下加入催化剂N4(0.0165重量%)。将所得混合物搅拌10分钟,其后以层流引入到35 °C下的含表面活性剂十二烷基硫酸铵(0.25重量% )的水中(聚合物混合物/水比率为0.2)。 在不断搅拌的同时使该水加热至75°C并保持30分钟。将微球分离,在氮气氛下加热至150°C 并在此温度下于此气氛下保持30分钟。由此产生的微球为如下:收率95%,平均尺寸(B),Tg (C),抗压强度(B),球形度0.9,堆积密度0.6g/cm3,溶胀(C)。
[0073] 实施例8
[0074] 在单独的容器中,制备含双环戊二烯、聚合物稳定剂330(0.50重量% )、168(0.50 重量%)和770(0.50重量%)及甲基丙烯酸酯EGDMA(2.00重量%WPGMA(5.0重量%)的溶 液。将混合物于高压釜中加热至160°C,在预定温度下保持120分钟,并冷却至室温。向所得 混合物中加入自由基引发剂BC-FF(1.0重量% )。于10°C下加入催化剂N5(0.0117重量% )。 将所得混合物搅拌5分钟,其后以层流引入到30°C下的含表面活性剂十二烷基硫酸钠(0.1 重量%)的水中(聚合物混合物/水比率为0.1)。在不断搅拌的同时使该水加热至l〇〇°C并保 持15分钟。将微球分离,在氮气氛下加热至200°C并在此温度下于此气氛下保持30分钟。由 此产生的微球为如下:收率97%,平均尺寸(A),Tg(C),抗压强度(B),球形度0.9,堆积密度 0.6g/cm 3,溶胀(B) 〇 [0075] 实施例9
[0076] 在单独的容器中,制备含双环戊二烯、聚合物稳定剂702(0.20重量% )、168(0.50 重量% )和123(0.50重量% )及甲基丙烯酸酯T⑶DMA( 1.20重量% )的溶液。将混合物于高压 釜中加热至160°C,在预定温度下保持120分钟,并冷却至室温。向所得混合物中加入自由基 引发剂BC-FF(1.0重量% )。于25°C下加入催化剂N15a(0.0104重量% )。将所得混合物搅拌 10分钟,其后以层流引入到35°C下的含表面活性剂十二烷基硫酸钠(0.1重量% )的水中(聚 合物混合物/水比率为0.1)。在不断搅拌的同时使该水加热至70°C并保持60分钟。将微球分 离,在氮气氛下加热至170°C并在此气氛下于此温度下保持30分钟。由此产生的微球为如 下:收率97%,平均尺寸(A),Tg(C),抗压强度(A),球形度0.9,堆积密度0.6g/cm 3,溶胀(C)。 [0077] 实施例10
[0078] 在单独的容器中,制备含双环戊二烯、聚合物稳定剂702(0.10重量% )及甲基丙烯 酸酯BGDMA(2.50重量%)的溶液。将混合物于高压釜中加热至160°C,在预定温度下保持120 分钟,并冷却至室温。向
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