吹塑成型容器、燃料容器、吹塑成型瓶容器和吹塑成型容器的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及吹塑成型容器、燃料容器、吹塑成型瓶容器和吹塑成型容器的制造方 法。
【背景技术】
[0002] 乙締-乙締醇共聚物下有时简称为EV0H)是氧气等气体的阻挡性、耐油性、非带 电性等优异的高分子材料。因此，含EV0H的树脂组合物被成型为容器、膜、片等而广泛用作 燃料容器、瓶容器等吹塑成型容器、包装材料等。尤其是，作为吹塑成型容器，广泛采用包含 由上述含EV0H的树脂组合物形成的层、W及耐湿性、耐冲击性等优异的热塑性树脂层等的 多层结构。
[0003] 上述吹塑成型容器的制造中，通常进行烙融成型，但有时因该烙融成型而产生凝 胶状颗粒（ク/レ状クッ）、条纹等缺陷，从而有损成型品的外观。并且，上述凝胶状颗粒等不 仅会损害成型品的外观，还会引起性能劣化，因此需要抑制它们的发生。
[0004] 另外，吹塑成型容器的生产步骤中，由于树脂的更换、休息日等的停产、成型模具 的更换操作等，需要暂时停止烙融成型装置的运行，并在一定期间后重新启动。此时，残留 在烙融成型装置内的少量树脂组合物在该装置的升溫·降溫过程中发生劣化，并在重新启 动时形成凝胶，从而发生成型品的外观、强度等品质变差的不良情况。因此，在上述装置重 新启动后，需要等待运行一定时间，直至上述凝胶等的产生消失、成型品的外观恢复至通常 状态。从生产成本的观点出发，优选恢复至上述通常状态为止所耗费的时间短、即自清理性 化瓜7パ一公性）良好，但W往的含EV0H的树脂组合物的自清理性难W称得上良好。
[0005] 因而，作为改善了自清理性的含EV0H的树脂组合物，已知的是：（1)向EV0H树脂中 W特定的比例添加聚締控树脂、簇酸改性聚締控树脂、碳原子数为9W下的低级脂肪酸的碱 ±金属盐而得到的树脂组合物(参照日本特开平5-255554号公报）；（2) W特定的比例含有 具有特定的粘度且分子量不足75的簇酸和碱±金属盐的含EV0H的树脂组合物(参照日本特 开2001-234008号公报）。但是，运些含EV0H的树脂组合物中含有碱±金属，因此成型品有可 能发生着色，另外自清理性也无法说是充分的。尤其是，上述（1)的含EV0H的树脂组合物由 于聚締控树脂的添加而存在如下不良情况:即使长时间进行烙融成型也难W发生上述缺陷 的长期运行特性（long run)降低、发生色相的变差。并且，从环境方面的观点出发，还需要 考虑成型时的异味。
[0006] 现有技术文献 专利文献 专利文献1:日本特开平5-255554号公报 专利文献2:日本特开2001-234008号公报 专利文献3:日本特开2007-31725号公报。
【发明内容】
巧007] 发明要解决的问题 本发明是基于如上情况而完成的发明，其目的在于提供烙融成型所致的凝胶状颗粒、 条纹等缺陷的产生、着色和异味得到抑制且外观优异的吹塑成型容器。另外，提供制造时的 自清理性良好、具有充分的强度等品质且能够W低成本进行制造的吹塑成型容器。 巧圆]用于解决问题的方案 为了解决上述课题而完成的发明是吹塑成型容器，其具备包含乙締-乙締醇共聚物（I) 的第1层下也称为"(1)层"），其特征在于，上述（1)层含有碳原子数为3W上且8W下的饱 和幾基化合物（II)，上述饱和幾基化合物（II)为饱和醒（Π -1)、饱和酬（Π -2)或它们的组 合，上述饱和幾基化合物（II)在上述(1)层中的含量为0.0 lppm W上且10化pm W下。
[0009] 该吹塑成型容器通过具备饱和幾基化合物（II)的含量为上述特定范围的（1)层， 能够抑制烙融成型所致的凝胶状颗粒、条纹等缺陷的产生、着色和异味，且外观优异。另外， 通过使上述（1)层含有上述特定量的饱和幾基化合物（II)，吹塑成型容器的制造步骤中的 自清理性也优异，因此能够降低该吹塑成型容器的制造成本。
[0010] 作为上述饱和醒（11-1)，更优选为丙醒、下醒、己醒或它们的组合。作为上述饱和 酬（11-2)，更优选为丙酬、甲乙酬、2-己酬或它们的组合。像运样，通过使（1)层含有上述特 定的饱和幾基化合物（II)，能够更有效地抑制烙融成型所致的的凝胶状颗粒、条纹等缺陷 的产生、着色和异味，能够进一步提高外观。另外，通过使上述(1)层含有上述特定的饱和幾 基化合物(II)，自清理性也更优异，因此能够进一步降低该吹塑成型容器的制造成本。
[0011] 上述(1)层优选含有0.0 lppmW上且lOOOppmW下的共辆多締化合物。
[0012] 像运样，通过使（1)层进一步含有上述特定量的共辆多締化合物，由于抑制烙融成 型时的氧化劣化，从而能够进一步降低凝胶状颗粒等缺陷的发生、着色和异味等，能够进一 步提高外观。另外，通过使上述（1)层含有上述特定量的共辆多締化合物，自清理性也更优 异，因此能够进一步降低该吹塑成型容器的制造成本。
[0013] 作为上述共辆多締化合物，优选为山梨酸和山梨酸盐中的至少一者。像运样，通过 含有山梨酸和山梨酸盐中的至少一者来作为上述共辆多締化合物，能够更有效地抑制烙融 成型时的氧化劣化，能够更有效地抑制凝胶状颗粒等缺陷的发生、着色和异味，进一步提高 外观。另外，通过使上述（1)层含有山梨酸和山梨酸盐中的至少一者作为共辆多締化合物， 即使长时间连续进行烙融成型时，也能够得到凝胶状颗粒等的发生得到抑制，耐冲击性优 异的吹塑成型容器。
[0014] 该吹塑成型容器优选具备一对第2层下也称为"(2)层"）和一对第3层下也 称为"(3)层"），所述第2层配置于上述（1)层的内面侧和外面侧，且由根据Fedors公式算出 的溶解性参数为ll(cal/cm3)i/2W下的热塑性树脂形成，所述第3层配置于上述（1)层与（2) 层之间，且由簇酸改性聚締控形成。
[0015] 通过使该吹塑成型容器在具备（1)层的基础上进一步具备(2)层和(3)层，能够提 高高湿度下的阻气性、耐油性、耐冲击性等。
[0016] 该吹塑成型容器优选具备含有上述乙締-乙締醇共聚物（I)、上述热塑性树脂和上 述簇酸改性聚締控的第4层（W下也称为"(4)层"）。
[0017] 通过使该吹塑成型容器进一步具有(4)层，能够进一步提高高湿度下的阻气性、耐 冲击性等。
[0018] 上述(4)层优选使用吹塑成型容器的制造步骤中的上述（1)层、（2)层和(3)层的回 收物而形成。上述(4)层通过使用吹塑成型容器的制造步骤中的上述（1)层、（2)层和（3)层 的回收物而形成，将该吹塑成型容器的制造步骤中产生的毛边、检查不合格品等再利用于 (4)层，能够不浪费地利用材料树脂，低廉性提高。
[0019] 该吹塑成型容器优选的是，上述（1)层的平均厚度为全部层平均厚度的5.0%W下， 且上述(4)层中的乙締-乙締醇共聚物（I)的含量为9.0质量％^下。该吹塑成型容器通过使 (1)层的平均厚度为全部层平均厚度的5.0%W下，并且使上述(4)层中的乙締-乙締醇共聚 物（I)的含量为9.0质量％^下，能够保持优异的阻气性、耐油性、外观、自清理性等，同时进 一步提高耐冲击性。
[0020] 该吹塑成型容器适合用于燃料容器。该吹塑成型容器的阻气性、耐油性等优异，同 时外观也优异，因而适合用于燃料容器。
[0021] 另外，该吹塑成型容器适合用于吹塑成型瓶容器。该吹塑成型瓶容器的外观、阻气 性、耐油性等也优异，因此适合用于食品、化妆品等的瓶容器。
[0022] 另外，该吹塑成型容器的优选制造方法具有使用包含乙締-乙締醇共聚物(I)的树 脂组合物进行吹塑成型的步骤，上述树脂组合物含有碳原子数为3W上且8W下的饱和幾基 化合物（II)，上述饱和幾基化合物（II)为饱和醒（11-1)、饱和酬（Π -2)或它们的组合，上述 饱和幾基化合物（II)在上述树脂组合物中的含量为O.OlppmW上且l(K)ppmW下。根据该吹 塑成型容器的制造方法，凝胶状颗粒、条纹等缺陷的发生、着色和异味受到抑制，因此能够 获得外观优异的吹塑成型容器。另外，该吹塑成型容器的制造方法中使用的树脂组合物的 自清理性优异，能够减低制造成本。
[002引发明的效果 本发明的吹塑成型容器除了具有作为EV0H特性的充分的阻气性、耐油性之外，通过使 (1)层含有特定量的饱和幾基化合物(II)，能够抑制烙融成型所致的凝胶状颗粒、条纹等缺 陷的产生、着色和异味，因此外观优异。另外，该吹塑成型容器通过使上述（1)层含有上述特 定量的饱和幾基化合物（II)，制造步骤中的自清理性也优异，因此能够降低该吹塑成型容 器的制造成本。因此该吹塑成型容器可用于各种用途，特别适合用于燃料容器。
【附图说明】
[0024] 图1是表示本发明的吹塑成型容器的一个实施方式的示意性部分截面图。
【具体实施方式】
[0025] W下，参照附图对本发明的实施方式进行说明，但本发明不限定于它们。另外，所 例示的材料在没有特别记载的情况下可W单独使用1种，也可W并用巧巾W上。
[0026] <吹塑成型容器〉 图1的吹塑成型容器5具备： (1) 包含乙締-乙締醇共聚物（I)的层1; (2) -对层2,其配置于上述（1)层的内面侧和外面侧，且由根据化dors公式算出的溶解 性参数为ll(cal/cm3)i/2W下的热塑性树脂形成； (3) -对层3,其配置于上述（1)层与(2)层之间，且由簇酸改性聚締控形成；W及 (4) 含有乙締-乙締醇共聚物（I)、根据Fedors公式算出的溶解性参数为ll(cal/cm3)i/2W下的热塑性树脂和簇酸改性聚締控的层4。具体而言，吹塑成型容器5具有从容器内部表 面6朝向容器外部表面7，W(2)层2、（3)层3、（1)层1、（3)层3、（4)层4、（2)层2的顺序层叠的 多层结构。作为吹塑成型容器5的整体平均厚度，优选为300~ΙΟΟΟΟμπι、更优选为500~8500μ m、进一步优选为1000~7000μπι。需要说明的是，运些整体平均厚度是指吹塑成型容器5的瓶 体部的平均厚度。整体平均厚度过大时，重量变大，例如用于汽车等的燃料容器时，对燃料 效率(燃費)造成不良影响，容器的成本也上升。另一方面，整体平均厚度过小时，有可能无 法保持刚性而容易破损。因此，重要的是设定与容量、用途相对应的厚度。需要说明的是，图 1为吹塑成型容器5的周壁的部分截面图。W下，针对各层进行说明。
[0027] [(1)层(第1层）] (1)层1是WEV0H( I)作为主成分的层，含有0.0 lppmW上且l(K)ppmW下的饱和幾基化合 物(II)。吹塑成型容器1通过具备含有上述特定量的饱和幾基化合物(II)的（1)层1，能够抑 制烙融成型所致的凝胶状颗粒、条纹等缺陷的产生、着色和异味，外观优异。另外，通过使上 述（1)层1含有上述特定量的饱和幾基化合物（II)，吹塑成型容器5的制造步骤中的自清理 性也优异，因此能够减低制造成本。另外，上述（1)层1优选还含有共辆多締化合物。进而，上 述（1)层1在不损害本发明效果的