具有纳米纹理化表面的硅氧烷水凝胶透镜的制作方法
【专利摘要】本发明涉及制备具有纳米纹理化表面的硅氧烷水凝胶接触透镜的方法，所述纳米纹理化表面模拟人眼角膜的表面纹理。本发明方法包括通过反应性聚合物涂覆材料的可控浸润和/或沉积而产生具有纳米纹理的底涂层并通过使亲水性聚合物材料在底涂层上交联形成交联的聚合物涂层而将纳米纹理固定，所述交联的聚合物涂层保存底涂层的纳米纹理并将纳米纹理化表面提供给接触透镜。
【专利说明】具有纳米纹理化表面的硅氧烷水凝胶透镜
[0001]本发明一般性地涉及制备具有纳米纹理化表面的硅氧烷水凝胶接触透镜的方法，所述纳米纹理话表面模拟人眼的角膜的表面纹理，和由其制备的硅氧烷水凝胶接触透镜。
[0002]背景
[0003]软接触透镜减轻了患者在不能佩戴硬接触透镜(例如RGP透镜)或者不能长时间佩戴它们时经历的一些问题，所述问题是由于开始(即在透镜插入以后不久)的不适、患者习惯于它们所需相对长的调整时间(一星期或2星期)和/或不合适的配合(透镜移位和/或非常不舒适)。
[0004]尽管软接触透镜可改善佩戴舒适性，但可能存在由佩戴软接触透镜而导致的一些角膜健康问题。不同于接收来自血液供给的氧气的其它组织，角膜仅可接收来自周围空气的氧气。但是，由于软接触透镜可紧密地贴合眼的形状，氧气不能容易地绕过透镜。如果足够的氧不能达到角膜，角膜发生溶胀。延长的缺氧时间导致角膜中不理想的血管增长。软接触透镜必须容许来自周围空气的氧气(即氧气)到达角膜。
[0005]目前已开发了硅氧烷水凝胶(SiHy)接触透镜以容许足够的氧气渗透通过透镜到达角膜中并对角膜健康具有最小的负面影响。SiHy接触透镜由水合的交联的聚合物材料制成，所述聚合物材料含有在透镜聚合物基质内平衡的硅氧烷和一定量的水。SiHy接触透镜中的水提供所需的柔软度，使得SiHy透镜可被佩戴足够长的时间并提供给患者益处，包括适当的初始舒适性(即在透镜插入以后不久)、患者习惯于它们所需的相对短的调整时间，和/或适当的配合。将硅氧烷并入SiHy接触透镜材料中可为接触透镜提供健康角膜所需的相对高透氧率。
[0006]近年来，做出了大量努力以开放具有改善佩戴舒适性的接触透镜。一个实例是可浸出润湿剂并入接触透镜中(例如参见美国专利Nos.4，045，547、4，042，552、5，198，477、5，219，965、6，367，929 和 6，822，016、7，279，507 以及美国专利申请公开Nos.2006/0079598A1和2006/0251696A1，通过引用将其全部并入本文中)。另一实例为将生物活性剂和疏水性舒适剂并入接触透镜中(例如参见美国专利申请公开N0.2008/0124376A1和US2010/A，通过引用将其全部并入本文中)。
[0007]因此，仍需要具有改善的佩戴舒适性的SiHy接触透镜。
【发明内容】
[0008]一方面，本发明提供制备具有纳米纹理化表面的接触透镜，优选硅氧烷水凝胶接触透镜的方法。本发明方法包括如下步骤:(I)提供有机基涂覆溶液，其包含有机基溶剂和溶于有机基溶剂中的聚合物涂覆材料，其中聚合物涂覆材料包含多个第一反应性官能团和多个亲合性基团或结构部分；(2)使接触透镜与有机基涂覆溶液接触以使接触透镜溶胀并在接触透镜上形成聚合物涂覆材料中间涂层，其中接触透镜包含在接触透镜表面上和附近的能够与聚合物涂覆材料的亲合性基团或结构部分相互作用以结合聚合物涂覆材料的单体单元和/或疏水性结构部分和/或链段，其中选择足够高的聚合物涂覆材料平均分子量以确保聚合物涂覆材料部分地渗入通过有机基溶剂溶胀的接触透镜中；(3)使其上具有中间涂层的溶胀接触透镜与水溶液或优选水接触以使其上具有中间涂层的接触透镜收缩以在接触透镜上形成具有纳米纹理的底涂层；和(4)如下将纳米纹理固定在底涂层中:使具有多个第二官能反应性官能团的水溶性且可交联的亲水性聚合物材料在底涂层上通过第一反应性官能团交联以形成交联的聚合物涂层，所述交联的聚合物涂层保存底涂层的纳米纹理并提供给接触透镜纳米纹理化表面，其中一个第一反应性官能团可与一个第二反应性官能团在偶联剂的存在或不存在下反应以在聚合物涂覆材料与水溶性且可交联的亲水性聚合物材料之间形成一个交联。
[0009]在另一方面，本发明提供包含硅氧烷水凝胶透镜体和在其上的非硅氧烷水凝胶涂层的硅氧烷水凝胶接触透镜，其中涂层包含粗糙度(即算术平均粗糙度，Ra)为约5至约600nm,优选约10至约400nm,甚至更优选约15至约200nm,甚至更优选约20至约IOOnm的螺状表面图案(纳米纹理)。
[0010]本发明的这些和其它方面，包括任意组合的各种优选实施方案，由本发明的优选实施方案的以下说明而变得明了。详细的说明仅是对本发明的举例说明，并不限制本发明范围，本发明范围由所附权利要求书及其等同方案物限定。对本领域技术人员显而易见的是，本发明的各种变化和改进可在不偏离本公开内容的新概念的主旨和范围的情况下而进行。
[0011]附图简要说明
[0012]图1显示(A)不具有纳米纹理化表面的SiHy接触透镜和(B)根据一个优选实施方案的本发明具有纳米纹理化表面的SiHy接触透镜的透射式微分干涉差(TDIC)图像。两种SiHy接触透镜都为水合状态。
[0013]图2显示(A)不具有纳米纹理化表面的SiHy接触透镜和(B)根据一个优选实施方案的本发明具有纳米纹理化表面的SiHy接触透镜的反射式微分干涉差(RDIC)图像。两种SiHy接触透镜都为水合状态。
[0014]图3显示共焦激光荧光显微术中SiHy接触透镜的横截面的荧光强度分布。【具体实施方式】
[0015]下面详细描述本发明的实施方案。对本领域技术人员显而易见的是，本发明的各种变化和改进可在不偏离本的主旨或范围的情况下进行。例如，作为一个实施方案的一部分而说明说描述的特征可以用于另一实施方案而产生另外的一个技术方案。因此，本发明意欲覆盖落在所附权利要求和等同方案范围内的这些改进和变化。本发明的其他目的、特征和方面公开在下面的详细说明中或者由该内容是显而易见的。本领域技术人员应理解的是，本说明书仅是对示例性实施方案的描述，并不意味着限制本发明的更广的方面。
[0016]除非另外指明，本文所用所有技术和科学术语具有与本发明所属的领域的技术人员一般理解的相同含义。通常，本文所用命名和实验室程序是本领域中众所周知和常用的。常规方法用于这些程序，例如本领域提供的那些和各种通用参考。如果术语以单数提供，则发明人还考虑了该术语的复数。本文所用命名和下文所述实验室程序为本领域中众所周知且常用的那些。
[0017]“水凝胶”指不溶于水并在完全水合时在其聚合物基体中可含有至少10重量％水的交联的聚合物材料。[0018]“非硅氧烷水凝胶”指不含硅氧烷的水凝胶。
[0019]“硅氧烷水凝胶”指含有硅氧烷的水凝胶。硅氧烷水凝胶通常通过共聚包含至少一种含硅氧烷的乙烯类单体或至少一种含硅氧烷的乙烯类大分子单体或至少一种具有烯属不饱和基团的含硅氧烷的预聚物的可聚合组合物而得到。
[0020]“硅氧烷水凝胶接触透镜”指包含硅氧烷水凝胶材料(或硅氧烷水凝胶)的接触透镜。
[0021]本文所用的“乙烯类单体”指具有一个唯一的烯属不饱和基团并可光化或热聚合的化合物。
[0022]术语“烯键式不饱和基团”或“烯属不饱和基团”以广义用于本文中并意欲包括任何含有至少一个〉C=C〈基团的基团。示例性烯属不饱和基团包括但不限于(甲基)丙烯酰
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【权利要求】
1.制备具有纳米纹理化表面的接触透镜，优选硅氧烷水凝胶接触透镜的方法，其包括如下步骤: (1)提供有机基涂覆溶液，其包含有机基溶剂和溶于有机基溶剂中的聚合物涂覆材料，其中聚合物涂覆材料包含多个第一反应性官能团和多个亲合性基团或结构部分； (2)使接触透镜与有机基涂覆溶液接触以使接触透镜溶胀并在接触透镜上形成聚合物涂覆材料中间涂层，其中接触透镜包含在接触透镜表面上和附近的能够与聚合物涂覆材料的亲合性基团或结构部分相互作用以结合聚合物涂覆材料的单体单元和/或疏水性结构部分和/或链段，其中选择足够高的聚合物涂覆材料的平均分子量以确保聚合物涂覆材料部分地渗入通过有机基溶剂溶胀的接触透镜(优选为至少约25，OOO道尔顿，更优选至少约50，000道尔顿，甚至更优选至少约75，000道尔顿，最优选约100，000-1, 000, 000道尔顿); (3)使其上具有中间涂层的溶胀接触透镜与水溶液或优选水接触以使其上具有中间涂层的接触透镜收缩以在接触透镜上形成具有纳米纹理的底涂层；和 (4)如下将纳米纹理固定在底涂层中:使具有多个第二官能反应性官能团的水溶性且可交联的亲水性聚合物材料在底涂层上通过第一反应性官能团交联以形成交联的聚合物涂层，所述交联的聚合物涂层保存底涂层的纳米纹理并提供给接触透镜纳米纹理化表面，其中一个第一反应性官能团可与一个第二反应性官能团在偶联剂的存在或不存在下反应以在所述聚合物涂覆材料与所述水溶性且可交联的亲水性聚合物材料之间形成一个交联。
2.根据权利要求1的方法，其中有机基溶剂为溶剂体系，所述溶剂体系由一种或多种有机溶剂和任选相对于溶剂体系的重量约30%或更少，优选约20%或更少，更优选约15%或更少，甚至更优选约10%或更少，特别是约5重量％或更少的水组成，其中所述一种或多种有机溶剂选自三丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、乙二醇正丁基醚、丙酮、甲乙酮、二甘醇正丁基醚、二甘醇甲醚、乙二醇苯醚、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇正丙醚、二丙二醇正丙醚、三丙二醇正丁基醚、丙二醇正丁基醚、二丙二醇正丁基醚、三丙二醇正丁基醚、丙二醇苯醚、二丙二醇二甲醚、聚乙二醇、聚丙二醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸异丙酯、C1-C12醇、1-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基丙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基丙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1，2-丙二醇、分子量为约200或更小的聚乙二醇、四氢呋喃、二氯甲烷、以及它们的组合。
3.根据权利要求1或2的方法，其中接触透镜通过有机基涂覆溶液溶胀至少约50%，优选至少约75%，更优选至少约100%，甚至更优选至少约150%。
4.根据权利要求1、2或3的方法，其中所述第一多个反应性官能团选自羧基基团、氮杂环丁鎗基团、氨基、二氢噁唑酮基团、异氰酸酯基团、环氧基团、氮丙啶基团、硫醇基团、羟基基团以及它们的组合，更优选选自羧基基团、氮杂环丁鎗基团、氨基基团、二氢噁唑酮基团、异氰酸酯基团、环氧基团、氮丙啶基团、硫醇基团以及它们的组合，甚至更优选选自羧基基团、氮杂环丁鎗基团、氨基基团、环氧基团、硫醇基团以及它们的组合，最优选选自羧基基团、氮杂环丁鎗基团、氨基基团、环氧基团、硫醇基团以及它们的组合；其中所述亲合性基团或结构部分与所述第一反应性官能团相同或不同，且选自羧基基团、铵基基团、疏水性结构部分、疏水性链段以及它们的组合，优选选自羧基基团、铵基基团以及它们的组合。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中聚合物涂覆材料为:(I)含铵的乙烯类单体或含羧基的乙烯类单体的均聚物；(2) —种或多种含铵和/或含羧基的乙烯类单体的共聚物；(3) —种或多种含铵和/或含羧基的乙烯类单体与非反应性乙烯类单体以及任选与一种或多种具有反应性官能团的反应性乙烯类单体的共聚物，所述非反应性乙烯类单体选自(甲基)丙烯酰胺、N，N- 二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、甲基丙烯酸甘油酯、3-丙烯酰氨基-1-丙醇、N-羟乙基丙烯酰胺、N-[三(羟甲基)甲基]-丙烯酰胺、N-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-乙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、重均分子量为至多1500道尔顿的C1-C4烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基异丙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、烯丙醇、乙烯醇(共聚物中乙酸乙烯酯的水解形式)、含磷酰胆碱的乙烯类单体以及它们的组合，所述反应性官能团选自氮杂环丁鎗基团、二氢噁唑酮基团、异氰酸酯基团、环氧基团、氮丙啶基团以及它们的组合；(4)聚乙烯亚胺(PEI) ；(5)具有侧伯和/或仲氨基的聚乙烯醇；(6)包含至少一个疏水性链段(优选选自聚二甲基硅氧烷、聚(氧化丙烯)、聚(氧化丁烯)、基本由至少一种含硅氧烷的乙烯类单体组成的聚合物链或链段、(甲基)丙烯酸C8-C16烷基酯、C8-C16烷基(甲基)丙烯酰胺以及它们的组合)和具有反应性官能团的聚合物链段的嵌段共聚物，所述反应性官能团选自氣杂环丁鐵基团、二氧嚼唑丽基团、异氛酸酷基团、环氧基团、氣丙唳基团、硫醇基团以及它们的组合；或(7)它们的组合。
6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中聚合物涂覆材料为包含至少约70摩尔％，优选至少约80摩尔％，更优选至少约90摩尔％，甚至更优选至少约95摩尔％的一种或多种含羧基的乙烯类单体的单体单元的聚合物或共聚物，其中所述一种或多种含羧基的乙烯类单体选自丙烯酸、C1-C4烷基丙烯酸(例如甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、丁基丙烯酸)、N，N-2-丙烯酰氨基羟基乙酸、P甲基-丙烯酸(巴豆酸)、a -苯基丙烯酸、^ -丙烯酰氧基丙酸、山梨酸、当归酸、肉桂酸、1-羧基-4-苯基丁二烯-1，3-衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸、乌头酸、马来酸、富马酸以及它们的组合。
7.根据权利要求6的方法，其中聚合物涂覆材料为:线性或支化聚丙烯酸；线性或支化聚甲基丙烯酸；具有至少约70摩尔`％，优选至少约80摩尔％，更优选至少约90摩尔％，甚至更优选至少约95摩尔％丙烯酸的线性或支化聚(丙烯酸-Co-丙烯酰胺)；具有至少约70摩尔％,优选至少约80摩尔％，更优选至少约90摩尔％，甚至更优选至少约95摩尔％甲基丙烯酸的线性或支化聚(甲基丙烯酸-Co-丙烯酰胺);具有至少约70摩尔％，优选至少约80摩尔％，更优选至少约90摩尔％，甚至更优选至少约95摩尔％丙烯酸的线性或支化聚(丙烯酸-Co-乙烯基吡咯烧酮)；具有至少约70摩尔％,优选至少约80摩尔％,更优选至少约90摩尔％，甚至更优选至少约95摩尔％甲基丙烯酸的线性或支化聚(甲基丙烯酸-Co-乙烯基批略烧丽)。
8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中接触透镜为通过使透镜配制剂聚合而得到的硅氧烷水凝胶接触透镜，所述透镜配制剂包含至少一种选自如下的组分:含硅氧烷的乙烯类单体、含硅氧烷的乙烯类大分子单体、含硅氧烷的预聚物、亲水性乙烯类单体、疏水性乙烯类单体、交联剂、自由基引发剂(光引发剂或热引发剂)、亲水性乙烯类大分子单体/预聚物、UV吸收剂、能见性着色剂(例如染料、颜料或其混合物)、抗微生物剂(例如优选银纳米颗粒)、生物活性剂、可浸出润滑剂、可浸出泪液稳定剂以及它们的组合。
9.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中水溶性且可交联的亲水性聚合物材料的所述第二反应性官能团为:羧基基团、氮杂环丁鎗基团、氨基基团、二氢噁唑酮基团、异氰酸酯基团、环氧基团、氮丙啶基团、羟基基团、硫醇基团或它们的组合；优选羧基基团、氮杂环丁鎗基团、氨基基团、二氢噁唑酮基团、异氰酸酯基团、环氧基团、氮丙啶基团、硫醇基团或它们的组合；更优选羧基基团、氮杂环丁鎗基团、氨基基团、环氧基团、硫醇基团或它们的组合；甚至更优选氮杂环丁鎗基团、环氧基或它们的组合，条件是一个第二反应性官能团可与聚合物涂覆材料的一个第一反应性官能团在存在或优选不存在偶联剂下在偶联反应中反应形成交联。
10.根据权利要求1-9中任一项的方法，其中第二反应性官能团为可热交联基团，更优选氮杂环丁鎗基团和/或环氧基团，甚至更优选氮杂环丁鎗基团。
11.根据权利要求1-10中任一项的方法，其中水溶性且可交联的亲水性聚合物材料为包含三维网络和在网络内的第二反应性官能团的部分交联亲水性聚合物材料。
12.根据权利要求1-11中任一项的方法，其中水溶性且可交联的亲水性聚合物材料包含:(i)约20至约95%，优选约35至约90%，更优选约50至约85重量％的衍生自表氯醇官能化的多胺或聚酰胺型胺的第一聚合物链，(ii)约5至约80%，优选约10至约65%，甚至更优选约15至约50重量％的衍生自至少一种亲水性增强剂的亲水性结构部分或第二聚合物链，所述亲水性增强剂具有至少一个选自氨基基团、羧基基团、硫醇基团以及它们的组合的反应性官能团，其中所述亲水性结构部分或第二聚合物链通过一个或多个共价键共价连接在第一聚合物链上，所述共价键各自在表氯醇官能化的多胺或聚酰胺型胺的一个氮杂环丁鎗基团与亲水性增强剂的一个氨基、羧基或硫醇基团之间形成，和(iii)氮杂环丁鎗基团，其为第一聚合物链的一部分或为共价连接在第一聚合物链上的侧基或端基。
13.根据权利要求12的方法，其中亲水性增强剂为:含有氨基、羧基或硫醇的单糖(例如3-氨基-1，2-丙二醇、1·-硫甘油、5-酮-D-葡糖酸、半乳糖胺、葡糖胺、半乳糖醛酸、葡糖酸、氨基葡糖酸、甘露糖胺、葡糖二酸1，4-内酯、糖酸、尤罗索尼克酸、N-甲基-D-葡糖胺、1-氨基-1-脱氧-P -D-半乳糖、1-氨基-1-脱氧山梨糖醇、1-甲基氨基-1-脱氧山梨糖醇、N-氨基乙基葡糖酸酰胺)；含有氨基、羧基或硫醇的二糖(例如软骨素二糖钠盐、二(3-D-批喃木糖基)胺、二半乳糖醛酸、肝素二糖、透明质酸二糖、乳糖酸)；含有氨基、羧基或硫醇的低聚糖(例如羧甲基-(6-环糊精钠盐、三半乳糖醛酸)；或它们的组合。
14.根据权利要求12的方法，其中亲水性增强剂为:基于重复单元—[C6H10^mO5 (CH2CO2H)J 一的组成估算的羧基含量为约40%或更少的羧甲基纤维素，其中m为1-3 ;基于重复单元一 [C6H10^mO5 (C2H4CO2H)J 一的组成估算的羧基含量为约36%或更少的羧乙基纤维素，其中m为1-3 ;基于重复单元一 [C6H10^mO5(C3H6CO2H)m] 一的组成估算的羧基含量为约32%或更少的羧丙基纤维素，其中m为1-3 ;基于重复单元一 (C13H20O9NCO2H)—的组成估算的羧基含量为约11%的透明质酸)；基于重复单元一 (C12H18O13NSCO2H) 一的组成估算的羧基含量为约9.8%的硫酸软骨素)；或它们的组合。
15.根据权利要求12的方法，其中亲水性增强剂为=PEG-NH2；PEG-SH ；PEG-C00H ；H2N-PEG-NH2 ；H00C-PEG-C00H ;HS-PEG_SH ； H2N-PEG-COOH ；H00C-PEG-SH ； H2N-PEG-SH ；具有一个或多个氨基、羧基或硫醇基团的多臂PEG ;具有一个或多个氨基、羧基或硫醇基团的PEG树枝状聚合物；非反应性亲水性乙烯类单体的单氨基_、单羧基_、二氨基-或二羧基封端的均聚物或共聚物，所述非反应性亲水性乙烯类单体选自丙烯酰胺(么4!11)、队^二甲基丙烯酰胺(DMA)、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、重均分子量为至多400道尔顿的C1-C4烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙烯醇、N-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸N，N- 二甲基氨基乙酯、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱以及它们的组合；共聚物，其为包含如下组分的组合物的聚合产物:(I)约0.1至约30%，优选约0.5至约20%，更优选约I至约15重量％(甲基)丙烯酸、烯丙胺和/或(甲基)丙烯酸氨基-C2-C4烷基酯，和(2)至少一种选自丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、重均分子量为至多400道尔顿的C1-Qg氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙烯醇以及它们的组合的非反应性亲水性乙烯类单体；或它们的组合。
16.根据权利要求12的方法，其中亲水性增强剂为:PEG-NH2；PEG-SH ；PEG-COOH ;单氨基_、单羧基_、二氨基-或二羧基封端的聚乙烯基吡咯烷酮；单氨基_、单羧基_、二氨基-或二羧基封端的聚丙烯酰胺；单氨基_、单羧基_、二氨基-或二羧基封端的聚(DMA);单氨基-或单羧基_、二氨基-或二羧基封端的聚(DMA-co-NVP);单氨基_、单羧基_、二氨基-或二羧基封端的聚(NV P-co-(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯))；单氨基_、单羧基_、二氨基-或二羧基封端的聚(乙烯醇)；单氨基_、单羧基_、二氨基-或二羧基封端的聚[(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱]均聚物或共聚物；单氨基_、单羧基_、二氨基-或二羧基封端的聚(NVP-co-乙烯醇)；单氨基_、单羧基_、二氨基-或二羧基封端的聚(DMA-co-乙烯醇)；具有约0.1至约30%，优选约0.5至约20%，更优选约I至约15重量％(甲基)丙烯酸的聚[(甲基)丙烯酸-Co-丙烯酰胺];具有约0.1至约30%，优选约0.5至约20%，更优选约I至约15重量％(甲基)丙烯酸的聚[(甲基)丙烯酸-CO-NVP);共聚物，其为包含如下组分的组合物的聚合产物:⑴(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱和⑵约0.1至约30%，优选约0.5至约20%，更优选约I至约15重量％(甲基)丙烯酸、烯丙胺和/或(甲基)丙烯酸氨基-C2-C4烷基酯，以及它们的组合；或它们的组合。
17.根据权利要求1-16中任一项的方法，其中将纳米纹理固定在底涂层中的步骤如下进行:将包含含有纳米纹理的底涂层且浸在密封透镜包装中的包装溶液中的接触透镜在约118至约125°C的温度下压热处理约20-90分钟，所述包装溶液包含水溶性可交联的亲水性聚合物材料，其中水溶性可交联的亲水性聚合物材料的第二反应性官能团为氮杂环丁鎗基团和/或环氧基团。
18.根据权利要求1-17中任一项的方法得到的硅氧烷水凝胶接触透镜，其中硅氧烷水凝胶接触透镜包含硅氧烷水凝胶透镜体和在其上的非硅氧烷水凝胶涂层，其中该涂层包含粗糙度(即算术平均粗糙度，Ra)为约5至约600nm，优选约10至约400nm，甚至更优选约15至约200nm，甚至更优选约20至约IOOnm的褶皱表面图案(纳米纹理)。
19.根据权利要求18的硅氧烷水凝胶接触透镜，其中硅氧烷水凝胶接触透镜具有至少一种选自如下的性能:(1)表面亲水性/润湿性，其特征为优选约90度或更小，更优选约80度或更小，甚至更优选约70度或更小，最优选约60度或更小的平均水接触角；(2)透氧率为至少约50,优选至少约70,更优选至少约80,甚至更优选至少约90barrers/mm ； (3)弹性模量为约1.5MPa或更小，优选约1.2MPa或更小，更优选约1.0或更小，甚至更优选约0.3至约1.0MPa ； (4)当完全水合时水含量优选为约18至约70%，更优选约20至约60重量％ ；和(5)它们的组合。
20.根据 权利要求19的硅氧烷水凝胶接触透镜，其中涂层包含粗糙度(即算术平均粗糙度，Ra)为约5至约600nm,优选约10至约400nm,甚至更优选约15至约200nm,甚至更优选约20至约IOOnm的蠕虫状图案。
【文档编号】B29D11/00GK103597378SQ201280028304
【公开日】2014年2月19日 申请日期:2012年6月7日 优先权日:2011年6月9日
【发明者】R·E·鲍曼, P·海格曼, J·D·普鲁伊特, J·M·拉庞 申请人:诺瓦提斯公司