成型用膜的制作方法_3

文档序号:8908484阅读:来源:国知局
6] 8-环戊基-四环[4, 4, 0,12. 5,17. 10]十二碳條、8-环己基-四环 [4, 4, 0, 12. 5, 17. 10]十二碳-3-烯、8-环己烯基-四环[4, 4, 12. 5, 17. 10]十二碳-3-烯、 8-苯基-环戊基-四环[4, 4, 0, 12. 5, 17. 10]十二碳-3-烯、四环[7, 4, 13. 6, OL 9, 02. 7] 十四碳-4, 9, 11,13-四烯、四环[8, 4, 14. 7, OL 10, 03. 8]十五碳-5, 10, 12, 14-四烯、五环 [6, 6, 13. 6, 02. 7, 09. 14]-4_ 十六碳烯、五环[6, 5, 1,13. 6、02· 7, 09. 13]-4_ 十五碳烯、五环 [7, 4, 0, 02. 7, 13. 6, 110. 13]-4_ 十五碳烯、七环[8, 7, 0, 12. 9, 14. 7, 111. 17, 03. 8, 012. 16] -5-二十碳烯、七环[8, 7, 0, 12. 9, 03. 8, 14. 7, 012. 17, 113. 16]-14_ 二十碳烯这样的四聚体 等多环式烯烃等。
[0057] 这些环式烯烃可以分别单独使用或2种以上组合使用。
[0058] 其中,从生产性、表面性的观点考虑,作为构成COP和COC的环状烯烃,优选使用二 环[2, 2, 1]庚-2-烯(以下,称为降冰片烯)、三环[4, 3, 0, 12. 5]癸-3-烯等碳原子数10 的三环式烯烃(以下,称为三环癸烯)、四环[4, 4, 0, 12. 5, 17. 10]十二碳-3-烯等碳原子数 12的四环式烯烃(以下,称为四环十二碳烯)、环戊二烯或1,3-环己二烯。
[0059] 作为COP的制造方法,可举出环状烯烃单体的加聚、或开环聚合等公知的方法, 可举出例如,使降冰片烯、三环癸烯、四环十二碳烯、和它们的衍生物开环易位聚合后进行 氢化的方法;使降冰片烯和其衍生物进行加聚的方法;使环戊二烯、环己二烯进行1,2_、 1,4-加聚后进行氢化的方法等。
[0060] 从生产性、表面性、成型性的观点考虑,本发明中的COP为使降冰片烯、三环癸烯、 四环十二碳烯、和它们的衍生物开环易位聚合后进行氢化而得的树脂是最优选的方式。
[0061] 作为本发明中的COC的"由主链不含有环状烯烃的烯烃形成的重复单元",可以为 侧链含有环状烯烃的方式、侧链不含有环状烯烃的方式的任一种,但从生产性、成本的观点 考虑,优选作为侧链不含有环状烯烃的方式的、所谓链状烯烃。作为优选的链状烯烃,可举 出乙條、丙條、1 _ 丁條、1_戊條、1_己條、3-甲基-1-丁條、3-甲基-1-戊條、3-乙基-1-戊 烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4, 4-二甲基-1-己烯、4, 4-二甲基-1-戊烯、4-乙 基_1_己條、3_乙基-1-己條、1-辛條、1-癸條、1-十二碳條、1-十四碳條、1-十六碳條、 1-十八碳烯、1-二十碳烯等。其中,从生产性、成本的观点考虑,可以特别优选使用乙烯。
[0062] 作为COC的制造方法,可举出环状烯烃单体与链状烯烃单体的加聚等公知的方 法,可举出例如,使降冰片烯及其衍生物与乙烯进行加成共聚的方法等。
[0063] 本发明中的COC的、"主链含有环状烯烃的重复单元"与"由主链不含有环状烯烃 的烯烃形成的重复单元"的质量比率优选为"主链含有环状烯烃的重复单元" / "由主链不 含有环状烯烃的烯烃形成的重复单元"=60/40~85/15,更优选为65/35~80/20。在COC 中的"主链含有环状烯烃的重复单元"的比例小于60质量%的情况下,有时玻璃化转变温 度低,耐热性不充分。此外,在COC中的"主链含有环状烯烃的重复单元"的比例超过85质 量%的情况下,有时成型性、耐撕裂性不充分。
[0064] 从生产性、表面性、成型性的观点考虑,本发明中的COC为降冰片烯与乙烯的共聚 物是最优选的方式。
[0065] 从制成膜时使膜与涂膜的密合性良好的观点考虑,本发明中的COC、COP可以含有 极性基。作为极性基,可举出例如,羧基、酸酐基、环氧基、酰胺基、酯基、羟基等,作为使C0C、 COP含有极性基的方法,可举出使具有极性基的不饱和化合物接枝和/或共聚的方法等。作 为具有极性基的不饱和化合物,可举出(甲基)丙烯酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸酐、(甲 基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸烷基(碳原子数1~10)酯、马来酸烷基(碳原子 数1~10)酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯等。
[0066] 本发明的成型用膜只要满足在A层中使COC成为主成分和在B层中使COP成为主 成分,则在A层、B层的各层中,可以仅由作为主成分的COC或COP构成,也可以含有其它烯 烃系树脂,此外可以含有烯烃系树脂以外的树脂。
[0067] 作为COC、COP以外的烯烃系树脂,可以使用例如,低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、 高密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯、使用金属茂催化剂聚合而得的乙烯-α-烯烃共聚物这 样的各种聚乙烯系树脂、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物这样的各种 聚丙烯系树脂、甲基戊烯聚合物等聚烯烃系树脂。此外,也可以使用由乙烯、丙烯、丁烯-1、 戊稀-1、4-甲基戊稀-1、己稀-1、辛稀-1等α -稀径单体形成的聚合物、由该α -稀径单 体形成的嵌段共聚物等。其中,从与COC和/或COP的相容性的观点考虑,作为COCXOP以 外的烯烃系树脂,优选使用各种聚乙烯系树脂、各种聚丙烯系树脂。
[0068] 本发明的成型用膜通过含有聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂,从而可以降低挤出工 序中的剪切应力,能够抑制由交联引起的异物的产生,进一步也能够抑制COC、COP特有的 脆性,因此优选。
[0069] 另一方面,如果聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂的含量变多,则有时自保持性降低, 或叠层膜的表面外观、透明性降低,或成型体表面外观降低。从表面外观、加工性、耐撕裂 性、自保持性的观点考虑,聚乙烯系树脂和/或聚丙烯系树脂的合计含量相对于膜整体100 质量%,优选为1质量%以上40质量%以下,进一步优选为1质量%以上30质量%以下, 最优选为1质量%以上20质量%以下。这里,所谓"聚乙烯系树脂和/或聚丙烯系树脂的 合计含量",是指在含有聚乙烯系树脂或聚丙烯系树脂两者的情况下,两者的合计含量。而 且本发明的成型用膜为2层以上的叠层膜的情况下,所谓相对于膜整体100质量%,聚乙烯 系树脂和/或聚丙烯系树脂的合计含量为1质量%以上40质量%以下,是将各层的合计质 量作为"膜整体"对待,此外作为各层的聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂的合计含量对待来进 行判断。
[0070] 此外,在聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂中,从与环状烯烃系树脂的相容性的观点考 虑,优选使用聚乙烯系树脂,更优选使用高密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯,最优选使用线 型聚乙烯。
[0071] 另外,本发明中的所谓聚乙烯系树脂,是指在聚合物100质量%中,来源于乙烯的 成分的合计为50质量%以上100质量%以下的聚合物。此外,本发明中的所谓聚丙烯系树 月旨,是指在聚合物100质量%中,来源于丙烯的成分的合计为50质量%以上100质量%以 下的聚合物。
[0072] 关于构成本发明的成型用膜的叠层膜的A层(COC),从加工时的尺寸稳定性、成型 性的观点考虑,玻璃化转变温度优选为70°C以上140°C以下。如果A层的玻璃化转变温度 小于70°C,则有时在涂布、层压、印刷、蒸镀这样的加工工序中,本发明的成型用膜的尺寸变 化抑制变得不充分,加工后的膜的平面性等变得不充分。此外,如果A层的玻璃化转变温度 超过140°C,则有时本发明的成型用膜的成型性变得不充分。
[0073] 进一步为了兼具高尺寸稳定性和成型性,A层的玻璃化转变温度更优选为80°C以 上130°C以下,特别优选为90°C以上120°C以下。另外,在A层的玻璃化转变温度存在多个 的情况下,采用高温侧的玻璃化转变温度。
[0074] 为了使A层的玻璃化转变温度为70°C以上140°C以下,例如,在作为COC使用降冰 片烯与乙烯的共聚物的情况下,通过使A层中的降冰片烯的含量增加,从而能够调整玻璃 化转变温度。进一步,掺混降冰片烯的含量不同的2种C0C,也能够调整A层的玻璃化转变 温度。
[0075] 关于构成本发明的成型用膜的叠层膜的B层(COP),从加工时的尺寸稳定性、成型 性的观点考虑,玻璃化转变温度优选为70°C以上140°C以下。如果B层的玻璃化转变温度 小于70°C,则有时在涂布、层压、印刷、蒸镀这样的加工工序中,本发明的成型用膜的尺寸稳 定性变得不充分。此外,如果B层的玻璃化转变温度超过140°C,则有时本发明的成型用膜 的成型性变得不充分。
[0076] 进一步为了兼具高尺寸稳定性和成型性,B层的玻璃化转变温度更优选为80°C以 上130°C以下,特别优选为90°C以上120°C以下。另外,在B层的玻璃化转变温度存在多个 的情况下,采用高温侧的玻璃化转变温度。
[0077] 例如,作为C0P,在使用使降冰片烯、三环癸烯、四环十二碳烯和它们的衍生物开环 易位聚合后进行氢化而得的树脂的情况下,为了使B层的玻璃化转变温度成为70°C以上 140°C以下,通过使进行聚合的环状烯烃(降冰片烯、三环癸烯、四环十二碳烯和它们的衍 生物)的分子量变大,或增加环数而成为刚直的结构,从而能够调整玻璃化转变温度。进一 步,掺混玻璃化转变温度不同的2种C0P,也能够调整膜的玻璃化转变温度。另外,在本发明 的成型用膜为叠层膜的情况下,为了兼具尺寸稳定性和成型性,优选B层的玻璃化转变温 度为A层的玻璃化转变温度以上。通过成为这样的构成,从而可以分别分开地在B层中保 持尺寸稳定性和高脱模性的功能,在A层中保持成型性的功能。
[0078] 在本发明的成型用膜为叠层膜的情况下,优选具有A层和B层。通过具有A层、B 层,分别成为规定的要件,从而可以实现优异的外观品质和成型性。此外,从透明性、自保持 性、表面外观的观点考虑,叠层比(B层的合计厚度/膜总厚度(=中央区域的厚度t))优 选为0. 2~0. 7。膜的叠层比可以通过扫描型电子显微镜、透射型电子显微镜、光学显微镜 等观察膜的截面来进行测定。此外,关于叠层构成,从操作性(卷曲抑制)的观点考虑,与 A层、B层的2层构成相比,优选为B层、A层、B层的3层构成,特别优选成为B层、A层、B 层依次直接叠层而成的3层构成。
[0079] 在本发明的成型用膜为单层膜的情况下,与上述叠层膜的A层(COC)或B层(COP) 同样地,从加工时的尺寸稳定性、成型性的观点考虑,玻璃化转变温度优选为70°C以上 140°C以下。
[0080] 本发明的成型用膜可以根据需要适量含有抗氧化剂、抗静电剂、阻燃剂、热稳定 剂、紫外线
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