专利名称：利用草甘膦母液制备30～70%有效成分草甘膦制剂的方法
技术领域：
本发明涉及草甘膦生产所得母液处理工艺的研究领域。更具体地说，本发 明涉及利用草甘膦母液制备30 70%有效成分草甘瞵制剂的方法。利用亚磷酸 二甲酯法草甘膦生产所得母液制备高浓度草甘膦制剂，使其实现充分回收利用 有效成分、减少废水处理量、降低母液处理成本的方法。
背景技术：
草甘膦是一种高效低毒低残留、广谱和内吸传导型非选择性除草剂，因其 性能优越而发展成为目前世界上产量最大的除草剂品种。
草甘膦的主要合成方法有氯乙酸法、亚磷酸二甲酯法、亚氨基二乙酸法等。、 亚磷酸二甲酯法由于成本低、收率高、产品纯度高等特点，成为国内生产企业 的主流生产工艺。但该工艺会产生大量母液，每生产1吨折百草甘膦将产生5 吨草甘膦母液，其中草甘膦含量2.5%左右,氯化钠含量10~20%左右；常用的处 理工艺是..母液经浓縮去除部分氯化钠，浓縮母液含草甘膦3 8%,配制成10% 的草甘膦水剂。
母液浓縮方法主要有蒸发浓縮和膜分离浓縮(CN101058586)。已有方法 得到的浓縮母液均只能配制成低浓度的草甘膦水剂。国家农业部于2009年2月 底颁布了1158号公告，对草甘膦制剂的浓度进行了规定，草甘膦水剂的最低浓 度为30% (有效成份)，将不得进行10%草甘膦水剂的生产，为此，国内企业 只有两条路线可走即大量的母液要作为三废进行处理，或者进行资源化利用。
发明内容
本发明的目的是克服现有工艺的不足，提供一种利用草甘膦母液制备30 70%有效成分草甘膦制剂的方法。
利用草甘膦母液制备30 70%有效成分草甘膦制剂的方法包括如下步骤
1) 由亚磷酸二甲酯法制备草甘膦生产中的草甘膦母液，经微滤除去固体杂 质后，连续进入一级膜分离装置分离出淡母液和精母液，精母液含草甘膦5 10%、盐浓度<2.0%，淡母液进入二级膜分离装置分离出二级淡母液和浓母液， 浓母液回一级膜分离装置进口 ， 二级淡母液含草甘膦<0.2%;
2) 在精母液中加入精母液量25 72%的草甘膦原粉、5 20%的垸基多糖苷 草甘膦助剂和3 8%的氨或10 30%的异丙胺，或10 30%的氢氧化钾，或11 33%的碳酸钾制备成有效成分30 41%的草甘膦水剂；或者先把精母液蒸发浓縮至草甘膦母液含量为20 30%,再采用喷雾干燥 或直接采用喷雾干燥得到草甘膦铵盐干粉，加入精母液量0.1 80%的草甘膦铵 盐、1 5%烷基多糖苷草甘膦助剂制成有效成分30 80%可溶性粉剂或粒剂；
3) 二级淡母液经多效蒸发浓縮、结晶采盐、离心分离、干燥回收副产物 NaCl，离心分离得到的母液，用氧化剂氧化，加入氢氧化钙进行除磷处理，沉 淀分出磷酸钙。
所述的二级淡母液经多效蒸发浓縮、结晶采盐、离心分离是采用2 4效蒸 发浓缩二级淡母液，第二效至第四效采用旋液分离器采盐，回收NaCl。氧化剂 为二氧化氯或双氧水。
本发明采用多级膜分离装置处理母液，精母液中草甘膦含量高而盐含量低， 可以配制高浓度制剂，草甘膦回收率在90%以上。采用了多效蒸发浓縮高含盐 母液，可以大幅度减少蒸汽消耗。采用了精母液直接配置高浓度水剂及多效蒸 发浓缩二级淡母液，需后续处理的废水量大幅度减少。
本发明可以利用草甘膦母液制备30%以上有效成分的高品位草甘膦制剂， 回收母液中的副产物，大幅度减少草甘膦生产废水处理量，显著降低母液处理 成本。
附图是草甘膦母液制备高浓度草甘膦制剂的流程示意图。
具体实施方式
实施例1
1) 由亚磷酸二甲酯法制备草甘膦生产中的草甘膦碱母液，经微滤除去固体 杂质后，连续进入一级膜分离装置分离出淡母液和精母液，精母液含草甘膦5 10%、盐浓度<2.0%，淡母液进入二级膜分离装置分离出二级淡母液和浓母液， 浓母液回一级膜分离装置进口 ， 二级淡母液含草甘膦<0.2%;
2) 在精母液中加入精母液量30%的草甘膦原粉、5%的烷基多糖苷草甘膦 CGN-3助剂(杨州晨化生产)、3.5%的氨制备成有效成分30%的草甘膦水剂；
3) 二级淡母液经多效蒸发浓縮、结晶采盐、离心分离、干燥回收副产物 NaCl，离心分离得到的母液，通二氧化氯1小时，加入氢氧化钙进行除磷处理， 沉淀分出磷酸钙。
实施例2
1)由亚磷酸二甲酯法制备草甘膦生产中的草甘膦碱母液，经微滤除去固体 杂质后，连续进入一级膜分离装置分离出淡母液和精母液，精母液含草甘膦5 10%、盐浓度<2.0%，淡母液进入二级膜分离装置分离出二级淡母液和浓母液，
浓母液回一级膜分离装置进口， 二级淡母液含草甘膦<0.2%;
2) 在精母液中加入精母液量72%的草甘膦原粉、20%的烷基多糖苷草甘膦 CGN-3助剂(杨州晨化生产)、30%的氢氧化钾(或33%的碳酸钾)制备成有效成 分41%的草甘膦水剂；
3) 二级淡母液经多效蒸发浓縮、结晶采盐、离心分离、干燥回收副产物 NaCl，离心分离得到的母液，通二氧化氯1小时，加入氢氧化韩进行除磷处理， 沉淀分出磷酸钙。
实施例3
1) 由亚磷酸二甲酯法制备草甘膦生产中的草甘膦碱母液，经微滤除去固体 杂质后，连续进入一级膜分离装置分离出淡母液和精母液，精母液含草甘膦5%、 盐浓度0.8%，淡母液进入二级膜分离装置分离出二级淡母液和浓母液，浓母液 回一级膜分离装置进口， 二级淡母液含草甘膦<0.2%;
2) 先把精母液蒸发浓縮至草甘膦母液含量为10%，再加入精母液量30%的 草甘膦原粉、3Y。的垸基多糖苷草甘膦CGN-3助剂(杨州晨化生产)、3.5%的氨制 备成有效成分30%的草甘膦水剂；
3) 二级淡母液经多效蒸发浓缩、结晶采盐、离心分离、干燥回收副产物 NaCl，离心分离得到的母液，通二氧化氯1小时，加入氢氧化l^进行除磷处理， 沉淀分出磷酸钙。
实施例4
1) 由亚磷酸二甲酯法制备草甘膦生产中的草甘膦碱母液，经微滤除去固体 杂质后，连续进入一级膜分离装置分离出淡母液和精母液，精母液含草甘膦5 10%、盐浓度<2.0%，淡母液进入二级膜分离装置分离出二级淡母液和浓母液， 浓母液回一级膜分离装置进口 ， 二级淡母液含草甘膦<0.2%;
2) 先把精母液蒸发浓缩至草甘膦母液含量为20%,再采用喷雾干燥或直接 采用喷雾干燥得到草甘膦铵盐干粉，加入精母液量0.1%的草甘膦铵盐、5%烷基 多糖苷草甘膦CGN-3助剂(杨州晨化生产)、5%硫酸铵制成有效成分30%可溶性 粉剂；
3) 二级淡母液经多效蒸发浓縮、结晶采盐、离心分离、干燥回收副产物 NaCl，离心分离得到的母液，通二氧化氯1小时，加入氢氧化钙进行除磷处理，
沉淀分出磷酸药。 实施例51) 由亚磷酸二甲酯法制备草甘膦生产中的草甘膦碱母液，经超滤除去固体
杂质后，连续进入一级膜分离装置分离出淡母液和精母液，精母液含草甘膦5 10%、盐浓度<2.0%，淡母液进入二级膜分离装置分离出二级淡母液和浓母液， 浓母液回一级膜分离装置进口， 二级淡母液含草甘膦<0.2%;
2) 先把精母液蒸发浓縮至草甘膦母液含量为30%，再采用喷雾干燥得到草 甘膦铵盐干粉，加入精母液量80%的草甘膦铵盐、5%垸基多糖苷草甘膦CGN-3 助剂(杨州晨化生产)、5%硫酸铵制成有效成分70%可溶性粉剂或粒剂；
3) 二级淡母液经多效蒸发浓縮、结晶采盐、离心分离、干燥回收副产物 NaCl，离心分离得到的母液，通二氧化氯1小时，加入氢氧化钙进行除磷处理， 沉淀分出磷酸钙。
本发明所描述的方法可以进行多种组合，在本发明中不作穷尽说明，在本 发明基础上所做的处理方案即使不同于实施方案也应该包含在本发明内。
权利要求
1.一种利用草甘膦母液制备30～70％有效成分草甘膦制剂的方法，其特征在于，包括如下步骤1)由亚磷酸二甲酯法制备草甘膦生产中的草甘膦母液，经微滤除去固体杂质后，连续进入一级膜分离装置分离出淡母液和精母液，精母液含草甘膦5～10％、盐浓度＜2.0％，淡母液进入二级膜分离装置分离出二级淡母液和浓母液，浓母液回一级膜分离装置进口，二级淡母液含草甘膦＜0.2％；2)在精母液中加入精母液量25～72％的草甘膦原粉、5～20％的烷基多糖苷草甘膦助剂和3～8％的氨或10～30％的异丙胺或10～30％的氢氧化钾或11～33％的碳酸钾制备成有效成分30～41％的草甘膦水剂；或者先把精母液蒸发浓缩至草甘膦母液含量为20～30％，再采用喷雾干燥或直接采用喷雾干燥得到草甘膦铵盐干粉，加入精母液量0.1～80％的草甘膦铵盐、2～10％烷基多糖苷草甘膦助剂制成有效成分30～70％可溶性粉剂或粒剂；3)二级淡母液经多效蒸发浓缩、结晶采盐、离心分离、干燥回收副产物NaCl，离心分离后的母液，用氧化剂氧化，加入氢氧化钙进行除磷处理，沉淀分出磷酸钙。
2. 根据权利要求1所述的一种利用草甘膦母液制备30 70%有效成分草甘 膦制剂的方法，其特征在于所述的二级淡母液经多效蒸发浓縮、结晶采盐、离 心分离是采用2 4效蒸发浓缩二级淡母液，第二效至第四效釆用旋液分离器采 盐，回收NaCl，然后用离心机分离洗涤，干燥。
3. 根据权利要求1所述的一种利用草甘膦母液制备30 70%有效成分草甘 膦制剂的方法，其特征在于所述的氧化剂为二氧化氯或双氧水。
全文摘要
本发明公开了一种利用草甘膦母液制备30～70％有效成分草甘膦制剂的方法，它是以亚磷酸二甲酯法草甘膦生产中含草甘膦1～4％的母液，进入一级膜分离装置分离出淡母液和精母液，精母液含草甘膦5～10％、盐浓度＜2.0％，淡母液进入二级膜分离装置分离出浓母液和二级淡母液，浓母液回一级膜分离装置进口；精母液经过预处理后，加入草甘膦原粉、助剂、氨(或是异丙胺，氢氧化钾和碳酸钾其中之一)调配成浓度30～70％的草甘膦制剂，二级淡母液分经多效蒸发浓缩、结晶、离心分离、干燥回收副产物NaCl，分离后的母液氧化后加入氢氧化钙，除磷处理，沉淀分出磷酸钙。本发明利用草甘膦母液制备30％以上的草甘膦制剂，回收母液中的副产物，大幅度减少草甘膦生产废水处理量。
文档编号C02F9/08GK101589724SQ20091010021
公开日2009年12月2日 申请日期2009年6月25日 优先权日2009年6月25日
发明者刘根夫, 周旭俊, 毛毓琴, 沈红武, 金桂方 申请人:浙江菱化实业股份有限公司