专利名称：一种高盐有机废水处理系统及其工艺的制作方法
技术领域：
本发明属于废水处理领域，具体涉及一种高盐有机废水的处理工艺及其处理系统。
背景技术：
高盐废水是指工业上产生的总含盐量(Cl' SO42' Na+、Ca2+等)较高的废水。高盐废水主要来自化工、石油、食品加工、印染等行业。这些行业排放的废水中除了盐类外,还含有大量的有机物。现有技术中，为了有效利用水资源，防止废水排放造成环境污染，需要对高盐废水进行脱盐、脱有机物处理后再进行回收利用。现有技术中用于脱盐处理的方法主要有过滤法、离子交换法、电渗析法、反渗透法等。 如中国专利文献CN101643284A中公开了一种高脱盐高产水率反渗透水处理工艺，该工艺首先对原水进行深层过滤，向过滤后的出水中加入石灰和苏打进行预软化后再将其送入离子交换软化系统进行软化处理，除去硬度；向软化处理后的水中加入氢氧化钠溶液进行pH调节至碱性；再将碱性的出水送入反渗透系统进行处理。为了提高反渗透系统的脱盐效率以及水回收率，现有技术中通常是采用多级反渗透处理装置，即一级反渗透装置出来的浓水再进入二级(浓水)反渗透进行处理，该工艺中反渗透系统的出水回收率达到75 90%。采用上述处理工艺对含盐废水进行处理，能够有效脱除废水中的盐类。但是上述工艺并不适用于处理含有机物的高盐废水，原因在于，如果上述工艺进水中含有C0D，当废水进入多级反渗透装置后，会逐级发生浓缩，从而导致进入下级反渗透装置中的浓水COD浓度逐级增高，而反渗透膜只允许分子量小于100的有机物通过，而分子量大于100的有机物会被拦截在膜的表面，进而使得反渗透膜极易发生有机物堵塞，影响脱盐工艺的正常运行。因此在使用反渗透工艺进行脱盐处理之前，必须要对废水中的COD进行处理。现有技术中，处理高盐度有机废水主要是采用生物法，如中国科技文献《高含盐有机废水生物处理技术现状及进展》(2007年第30卷第11期)中就公开了采用活性污泥法、厌氧处理反应器等工艺处理高盐废水中有机物方法，但是采用生物法处理高盐度有机废水的缺陷在于，废水中的高盐浓度对微生物的活性有抑制作用，因此在利用生物法对废水进行处理时，必须要对微生物进行筛选和驯化，获得可承受高盐度的嗜盐菌，从而大大增加了工艺的难度和成本。因此，如何通过一种运行稳定且相对简单的工艺和系统，在脱除高盐有机废水中盐类的同时还能有效除去水中的C0D，是本领域技术人员尚未解决的难题。
发明内容
本发明要解决的技术问题在于现有技术中缺少一种简单且运行稳定的、在脱除高盐有机废水中盐类的同时还能有效除去水中的COD的工艺的问题。进而提供一种工艺简单、不易发生反渗透膜堵塞的高盐有机废水的处理系统及其工艺。本发明所述的高盐有机废水的处理系统及其工艺的技术方案为
一种高盐有机废水的处理系统，包括离子交换装置；
与所述离子交换装置连接的一级反渗透装置；
与所述一级反渗透装置的浓水出水口连接的吸附池，所述吸附池中添加有活性焦；
与所述吸附池连接设置的二级反渗透装置。所述离子交换装置为钠离子交换器。所述活性焦的粒径范围为O. 3 O. 8mm。在所述离子交换装置和所述一级反渗透装置之间设置有中间水池。 在所述离子交换装置之前，且与所述离子交换装置连接设置有软化药剂加药池。所述吸附池中还添加有活性炭，所述活性碳的孔径小于或者等于2nm ；
所述活性焦和活性炭的添加量之比为50:1 1:50。一种基于所述的高盐有机废水处理系统的处理工艺，包括
(1)对废水进行离子交换处理；
(2)将离子交换处理后的出水送入一级反渗透装置；
(3)利用活性焦对所述一级反渗透装置的浓水出水进行吸附；
(4)将完成吸附后的出水送入二级反渗透装置，从所述一级反渗透装置和所述二级反渗透装置中得到处理后的淡水。进入所述一级反渗透装置和二级反渗透装置的进水pH值为6 9。步骤(3)中，所述浓水出水中活性焦的添加量为10 1000mg/L。所述步骤(I)中，利用所述钠离子交换器对废水进行离子交换处理，将步骤(4)中完成吸附后的浓水中的一部分作为钠离子交换器的再生药剂。在对废水进行离子交换处理前，先向所述废水中加入软化药剂进行软化。在所述步骤(3)中，利用活性焦和活性炭对所述一级反渗透装置的浓水出水进行吸附，所述活性碳的孔径小于或者等于2nm ；
所述活性焦和活性炭的添加量之比为50:1 1:50。本发明所述高盐有机废水的处理工艺设置步骤(I)对废水进行离子交换处理；步骤(2)将离子交换处理后的出水送入一级反渗透装置；步骤(3)利用活性焦对所述一级反渗透装置的浓水出水进行吸附；现有技术中，吸附池是利用硅胶、膨润土、硅藻土、分子筛等吸附剂对废水中的污染物进行吸附，再将完成吸附后的吸附剂与水进行分离，得到吸附处理后的出水；本发明在这里选择活性焦吸附剂的优点在于，活性焦吸附剂兼具有发达的中孔结构和微孔结构，这种孔径分布在保证比表面积和吸附容量的同时，适宜于吸附浓水中的大分子有机物和部分小分子有机物，从而有效延长了反渗透膜的使用寿命。本发明还进一步限定了所述吸附池中活性焦的添加量为10 1000mg/L，原因在于活性焦的添加量过少，会导致COD较高，不满足二级(浓水)反渗透的进水要求，而添加量过多，又会导致活性焦粉的流失和浪费，增加运行成本。本发明还设置所述活性焦的粒径范围为0. 3 0. 8mm,原因在于吸附效果好，有利于COD的去除，同时沉淀性能好，确保不随出水流失。作为优选的实施方式，本发明还设置向进入所述吸附池的浓水中添加活性焦和活性炭，所述活性焦和活性炭的添加量之比为50:1 1:50。这样设置的优点在于，活性焦颗粒的中孔发达，能够有效吸附大分子有机物，同时有效避免苯环类大分子与反渗透膜材料分子发生交联反应而导致反渗透膜结构的不可逆性破坏。而小于2nm的活性炭具有丰富的微孔结构，对小分子有机物具有较强的吸附能力，从而减缓易降解有机物导致反渗透膜发生微生物滋生和有机物污堵。本发明通过添加具有适宜比例，以及适宜粒径分布的活性焦和活性炭，提高了有机物的吸附效率，经本发明所述的活性焦和活性炭吸附后，浓水中COD的去除率达到70%以上。本发明中所述工艺的步骤(4)将所述吸附池中的出水送入所述二级反渗透装置，从所述一级反渗透装置和所述二级反渗透装置中得到处理后的淡水，经所述反渗透膜处理后的淡水具有非常低的含盐量和C0D，适宜用于工业循环冷却水或锅炉补给水。本发明所述高盐有机废水的处理工艺，进一步限定所述吸附池出来的浓水中的一部分作为钠离子交换器的再生药剂。经所述吸附池吸附后的浓水中基本不含C0D，作为钠离子交换器的再生药剂时不会造成钠离子交换器的堵塞。本发明所述高盐有机废水的处理系统的优点在于
本发明所述高盐有机废水的处理系统，包括离子交换装置；一级反渗透装置；吸附池和二级反渗透装置。本发明首先通过离子交换装置去除水中的大部分硬度，使废水的含盐量满足反渗透进水的要求，再将废水送入所述一级反渗透装置。本发明将吸附池设置在一级反渗透装置与二级反渗透装置之间，原因在于，废水进入一级反渗透装置后产生的浓水中COD含量由于浓缩而增大，同时浓水的体积相对于反渗透装置的进水也大大降低，与在反渗透装置进水中添加活性焦相比，此时只需要少量的活性焦或者活性焦和活性炭混合吸附剂即可达到良好的有机物吸附效果。本发明中所述的高盐有机废水的处理系统，在废水进入二级反渗透装置前利用活性焦除去废水中的大分子有机物和部分小分子有机物，从而有效避免了二级反渗透装置发生堵塞的问题，工艺流程简单且运行稳定。
为了进一步阐明本发明所述的技术方案，下面结合具体实施例和附图对本发明所述的高盐有机废水的处理工艺做进一步的说明。
如图1所示是本发明所述的高盐有机废水处理系统的流程 如图2所示是本发明所述的设置有中间水池的高盐有机废水处理系统的流程 如图3所示是本发明所述的设置有软化药剂加药池的高盐有机废水处理系统的流程图。
具体实施例方式实施例1
本实施例中所述的高盐有机废水的处理系统，如图1所示，包括
离子交换装置，所述离子交换装置为钠离子交换器；
与所述钠离子交换器连接的一级反渗透装置；
与所述一级反渗透装置的浓水出水口连接的吸附池，向进入所述吸附池的浓水中添加活性焦；
与所述吸附池连接二级反渗透装置，从所述一级反渗透装置和所述二级反渗透装置中得到处理后的淡水。本发明所述的高盐有机废水的处理工艺，包括
(I)将废水送入离子交换装置进行离子交换处理，废水的进水量为17000t/天；(2)将所述钠离子交换器的出水送入一级反渗透装置；
(3)将所述一级反渗透装置的浓水出水送入吸附池，向进入所述吸附池的浓水中添加活性焦，所述活性焦的添加量为350mg/L ;
(4)将所述吸附池的出水送入二级反渗透装置，从所述一级反渗透装置和所述二级反渗透装置中得到处理后的淡水。实施例2
本实施例中所述的高盐有机废水的处理系统，如图1所示，包括
离子交换装置，所述离子交换装置为钠离子交换器；
与所述钠离子交换器连接的一级反渗透装置；
与所述一级反渗透装置的浓水出水口连接的吸附池，所述吸附池中添加有活性焦和活性炭；
与所述吸附池连接二级反渗透装置。本发明所述的高盐有机废水的处理工艺，包括
(1)将废水送入离子交换装置进行离子交换处理，废水的进水量为15000t/天；
(2)将所述钠离子交换器的出水送入一级反渗透装置；
(3)将所述一级反渗透装置的浓水出水送入吸附池，向进入所述吸附池的浓水中添加活性焦和活性炭，所述活性焦的添加量为10mg/L，活性炭的添加量为500mg/L ;活性焦和活性炭的添加量之比为1:50。(4)将所述吸附池的出水送入二级反渗透装置，从所述一级反渗透装置和所述二级反渗透装置中得到处理后的淡水。实施例3
本实施例中所述的高盐有机废水的处理系统，如图1所示，包括
离子交换装置，所述离子交换装置为钠离子交换器；
与所述钠离子交换器连接的一级反渗透装置；
与所述一级反渗透装置的浓水出水口连接的吸附池，所述吸附池中添加有活性焦；
与所述吸附池连接二级反渗透装置。本发明所述的高盐有机废水的处理工艺，包括
(1)将废水送入离子交换装置进行离子交换处理，废水的进水量为15000t/天；
(2)将所述钠离子交换器的出水送入一级反渗透装置；
(3)将所述一级反渗透装置的浓水出水送入吸附池，向进入所述吸附池的浓水中添加活性焦，所述活性焦的添加量为1000mg/L，所述活性炭的添加量为20mg/L ;活性焦和活性炭的添加量之比为50:1。(4)将所述吸附池的出水送入二级反渗透装置，从所述一级反渗透装置和所述二级反渗透装置中得到处理后的淡水。实施例4
本实施例中所述的高盐有机废水的处理系统，如图2所示，包括
离子交换装置，所述离子交换装置为钠离子交换器；
与所述钠离子交换器连接的一级反渗透装置；
与所述一级反渗透装置的浓水出水口连接的吸附池，向进入所述吸附池的浓水中添加活性焦和活性炭；
与所述吸附池连接设置有二级反渗透装置。本实施例中所述的处理系统，在所述离子交换装置和所述一级反渗透装置之间还设置有中间水池。本发明所述的高盐有机废水的处理工艺，包括
(1)将废水送入钠离子交换装置，废水的进水量为2000t/天；
(2)将所述钠离子交换器的出水送入中间水池，再由所述中间水池送入所述一级反渗透装置；
(3)将所述一级反渗透装置的浓水出水送入吸附池，向进入所述吸附池的浓水中添加活性焦和活性炭，其中所述活性焦的添加量为170mg/L，所述活性炭的添加量为17mg/L; 活性焦和活性炭的添加量之比为10:1。(4)将所述吸附池的出水送入二级反渗透装置，从所述一级反渗透装置和所述二级反渗透装置中得到处理后的淡水。实施例5
本实施例中所述的高盐有机废水的处理系统，如图3所示，包括
软化药剂加药池。与所述软化药剂加药池连接的钠离子交换器；
与所述钠离子交换器连接的一级反渗透装置；
与所述一级反渗透装置的浓水出水口连接的吸附池，向进入所述吸附池的浓水中添加活性焦和活性炭；
与所述吸附池连接二级反渗透装置，从所述一级反渗透装置和所述二级反渗透装置中得到处理后的淡水。本实施例中所述的处理系统，在所述离子交换装置和所述一级反渗透装置之间设置有中间水池。本发明所述的高盐有机废水的处理工艺，包括
(1)在所述软化加药池中向所述废水中加入软化药剂进行软化，再将软化后的废水送入钠离子交换装置，废水的进水量为9600t/天；
(2)将所述钠离子交换器的出水送入中间水池，再由所述中间水池送入所述一级反渗透装置；
(3)将所述一级反渗透装置的浓水出水送入吸附池，向进入所述吸附池的浓水中添加活性焦和活性炭，其中所述活性焦的添加量为230mg/L，所述活性炭的添加量为115mg/L ；活性焦和活性炭的添加量之比为2:1。(4)将所述吸附池的出水送入二级反渗透装置，从所述一级反渗透装置和所述二级反渗透装置中得到处理后的淡水。本实施例还将完成吸附后的出水中的一部分作为钠离子交换器的再生药剂。实施例6
本实施例中所述的高盐有机废水的处理系统，如图3所示，包括
软化药剂加药池。与所述软化药剂加药池连接的钠离子交换器；与所述钠离子交换器连接的一级反渗透装置；
与所述一级反渗透装置的浓水出水口连接的吸附池，向进入所述吸附池的浓水中添加活性焦和活性炭；
与所述吸附池连接二级反渗透装置，从所述一级反渗透装置和所述二级反渗透装置中得到处理后的淡水。本实施例中所述的处理系统，在所述离子交换装置和所述一级反渗透装置之间设置有中间水池。本发明所述的高盐有机废水的处理工艺，包括
(1)在所述软化加药池中向所述废水中加入软化药剂进行软化，再将软化后的废水送入钠离子交换装置，废水的进水量为6000t/天； (2)将所述钠离子交换器的出水送入中间水池，再由所述中间水池送入所述一级反渗透装置；
(3)将所述一级反渗透装置的浓水出水送入吸附池，向进入所述吸附池的浓水中添加活性焦和活性炭，活性焦的添加量为120mg/L，活性炭的添加量为30 mg/L，活性焦和活性炭的添加量之比为4:1。(4)将所述吸附池的出水送入二级反渗透装置，从所述一级反渗透装置和所述二级反渗透装置中得到处理后的淡水。本实施例还将完成吸附后的出水中的一部分作为钠离子交换器的再生药剂。实验例
为了证明本发明所述的高盐有机废水的处理系统及其工艺的技术效果，本发明设置了实验例，对实施例1-4中所述的进水、一级反渗透浓水、吸附池出水和二级反渗透装置出水中的COD和总含盐量进行测定，结果如下
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由上述实验结果可知，经本发明所述的高盐有机废水的处理系统处理后的出水COD cr的含量和总含盐量完全能够满足工业循环冷却水或锅炉补给水的要求。对比例
为了证明本发明所述的高盐有机废水的处理系统及其工艺相比于现有技术具有技术效果，本发明还设置了对比例1-3，对比例1-3的构筑物分别与实施例1-3相同，即设置有钠离子交换装置、一级反渗透、吸附池和二级反渗透装置，对比例1-3的进水水质与水量也分别与实施例1-3相同，区别仅在于
对比例I中采用的吸附剂为有机膨润土，膨润土添加量为350mg/L ；
对比例2中米用的吸附剂为娃藻土,娃藻土的添加量为510mg/L ；
对比例3中采用的吸附剂为天然沸石,天然沸石的添加量为1020mg/L ；
对对比例1-3中所述的进水、一级反渗透浓 水、吸附池出水和二级反渗透装置出水中
权利要求
1.一种高盐有机废水的处理系统，包括离子交换装置；与所述离子交换装置连接的一级反渗透装置；与所述一级反渗透装置的浓水出水口连接的吸附池，所述吸附池中添加有活性焦；与所述吸附池连接设置的二级反渗透装置。
2.根据权利要求1所述的高盐有机废水的处理系统，其特征在于，所述离子交换装置为钠离子交换器。
3.根据权利要求1或2所述的高盐有机废水的处理系统，其特征在于，所述活性焦的粒径范围为O. 3 O. 8_。
4.根据权利要求1或2所述的高盐有机废水的处理系统，其特征在于，在所述离子交换装置和所述一级反渗透装置之间设置有中间水池。
5.根据权利要求4所述的高盐有机废水的处理系统，其特征在于，在所述离子交换装置之前，且与所述离子交换装置连接设置有软化药剂加药池。
6.根据权利要求1或2或5所述的高盐有机废水的处理系统，其特征在于，所述吸附池中还添加有活性炭，所述活性碳的孔径小于或者等于2nm ；所述活性焦和活性炭的添加量之比为50:1 1:50。
7.一种基于权利要求1-3所述的高盐有机废水处理系统的处理工艺，包括(1)对废水进行离子交换处理；(2)将离子交换处理后的出水送入一级反渗透装置；(3)利用活性焦对所述一级反渗透装置的浓水出水进行吸附；(4)将完成吸附后的出水送入二级反渗透装置，从所述一级反渗透装置和所述二级反渗透装置中得到处理后的淡水。
8.根据权利要求7所述的处理工艺，其特征在于，进入所述一级反渗透装置和二级反渗透装置的进水pH值为6 9。
9.根据权利要求7或8所述的处理工艺，其特征在于，步骤(3)中，所述浓水出水中活性焦的添加量为10 1000mg/L。
10.根据权利要求7或8所述的处理工艺，其特征在于，所述步骤(I)中，利用所述钠离子交换器对废水进行离子交换处理，将步骤(4)中完成吸附后的浓水中的一部分作为钠离子交换器的再生药剂。
11.根据权利要求7或8所述的处理工艺，其特征在于，在对废水进行离子交换处理前， 先向所述废水中加入软化药剂进行软化。
12.根据权利要求7或8所述的处理工艺，其特征在于，在所述步骤(3)中，利用活性焦和活性炭对所述一级反渗透装置的浓水出水进行吸附，所述活性碳的孔径小于或者等于 2nm ；所述活性焦和活性炭的添加量之比为50:1 1:50。
全文摘要
本发明所述高盐有机废水的处理系统，包括离子交换装置；一级反渗透装置；吸附池和二级反渗透装置。本发明将吸附池设置在一级反渗透装置与二级反渗透装置之间，原因在于，废水进入一级反渗透装置后产生的浓水中COD含量由于浓缩而增大，同时浓水的体积相对于反渗透装置的进水也大大降低，与在反渗透装置进水中添加活性焦/活性炭相比，此时只需要少量的活性焦/活性炭即可达到良好的有机物吸附效果。本发明中所述的高盐有机废水的处理系统，在废水进入二级反渗透装置前利用活性焦/活性炭除去废水中的大分子有机物和部分小分子有机物，从而有效避免了二级反渗透装置发生堵塞的问题，工艺流程简单且运行稳定。
文档编号C02F9/04GK102992516SQ201210507829
公开日2013年3月27日 申请日期2012年12月3日 优先权日2012年12月3日
发明者于洸, 赵凤霞, 禹晓磊, 胡溪, 帅伟 申请人:北京国电富通科技发展有限责任公司, 国家电网公司