使用金属铜除去杂环硫的方法
【专利摘要】本发明涉及从流体料流中除去杂环硫化物杂质的方法。该方法包括使流体料流与包含金属铜的吸着剂接触。
【专利说明】使用金属铜除去杂环硫的方法
[0001] 早期国家申请的优先权要求
[0002] 本申请要求2012年2月6日提交的美国申请No. 13/367, 235的优先权。 发明领域
[0003] 本公开内容一般性地涉及从烃液体和气体中除去污染物。在某些实施方案中，本 公开内容涉及使用铜基吸着剂从烃料流中除去杂环硫化物。在某些实施方案中，本公开内 容涉及包含负载型金属铜的吸着剂从烃料流中除去杂环硫化物的用途。
[0004] 发明背景
[0005] 从气流和液流中除去硫化合物是烃工业中的重要方法。硫化氢，一种常见的硫基 污染物，可通过现有技术中已知的负载型铜氧化物吸附剂除去。然而，其它含硫污染物更加 难以除去。例如，杂环硫化物如噻吩不能通过现有技术铜氧化物吸附剂有效地除去。杂环 硫化物也不能通过蒸馏除去，因为它们与想要的烃如苯共沸。
[0006] 在现有技术中已知改性沸石和金属氧化物如氧化铝通过吸附除去杂环硫化物。然 而，在酸性沸石的情况下，沸石载体的酸性导致主料流的变色和进料烃部分的沸程改变。另 夕卜，银交换的沸石具有低载荷能力并且由于银活性部位的氧化态变化而容易减活。最后， Cu+交换的沸石具有差的长期稳定性。
[0007] 铜基吸附剂，包括衍生自碳酸铜的那些在烃工业中广泛用于通过化学吸着除去污 染物。然而，铜基吸附剂在杂环脱除中是无效的。因此，技术发展水平的进步是提供用于借 助化学吸着从烃料流中除去杂环硫化合物的铜基材料及其使用方法。
[0008] 发明概述
[0009] 提出从流体料流中除去杂环硫化物杂质的方法。该方法包括使流体料流与包含金 属铜的吸着剂接触。
[0010] 优选实施方案详述
[0011] 在以下描述中以优选实施方案描述本发明。在整个该说明书中，关于"一个实施方 案"或类似语言的提及意指关于该实施方案描述的特定特征、结构或特性包括在本发明的 至少一个实施方案中。因此，在整个该说明书中，短语"在一个实施方案中"和类似语言可 以，但未必都指相同的实施方案。
[0012] 如本文所用术语吸着剂、吸附剂和吸收剂指材料吸收或吸取其表面上的液体或气 体组分或者将这类组分吸收到其本体中的能力，无论通过化学吸着（即清除）还是过滤 (通过分子筛）。
[0013] 申请人:的吸着剂包含置于载体材料内的活性铜相。在一个实施方案中，活性铜相 包含金属铜。金属铜能够与杂环硫化物如噻吩（1)上的硫原子在升高的温度下反应，由此 从经料流中清除硫化物。
[0014] (l)
[0015] 在一个实施方案中， 申请人:的吸着剂中的基本所有铜为+0的氧化态。在该实施方 案中，活性铜相不包含或者基本不包含氧化亚铜（Cu 20)，且不包含或者基本不包含氧化铜 (CuO)。
[0016] 在各个实施方案中，载体材料为选自氧化铝、二氧化硅、二氧化硅-氧化铝、硅酸 盐、错酸盐、娃错酸盐如沸石、二氧化钛、氧化锫、赤铁矿、二氧化铺、氧化镁和氧化鹤的金属 氧化物。在一个实施方案中，载体材料为氧化铝。在一些实施方案中，载体材料为碳或活性 炭。在某些实施方案中， 申请人:的吸着剂不包含粘合剂。
[0017] 在各个实施方案中，氧化铝载体材料以过渡型氧化铝的形式存在，其包含能够快 速再水化并可以反应性形式保留实质量的水的弱结晶氧化铝相如" P "
【权利要求】
1. 从流体料流中除去杂环硫化物杂质的方法，其包括使所述流体料流与包含金属铜的 吸着剂接触。
2. 根据权利要求1的方法，其中所述吸着剂不包含粘合剂。
3. 根据权利要求1的方法，其中所述吸着剂不包含铜氧化物。
4. 根据权利要求1的方法，其中所述吸着剂不包含CuO。
5. 根据权利要求4的方法，其中所述吸着剂不包含Cu20。
6. 根据权利要求4的方法，其中所述吸着剂进一步包含选自氧化铝、二氧化硅、二氧化 娃-氧化错、娃酸盐、错酸盐、娃错酸盐、沸石、二氧化钛、氧化锫、赤铁矿、二氧化铺、氧化镁 和氧化钨的载体材料。
7. 根据权利要求4的方法，其中所述吸着剂包含基于无挥发物以CuO计5-95质量％ 铜。
8. 根据权利要求1的方法，其中所述流体料流在110-200°C的温度下。
9. 根据权利要求1的方法，其中所述杂环硫化物杂质包含噻吩。
10. 根据权利要求1的方法，其中所述流体料流包含芳族化合物。
【文档编号】B01D53/48GK104093474SQ201380008277
【公开日】2014年10月8日 申请日期:2013年1月16日 优先权日:2012年2月6日
【发明者】V·I·卡纳兹雷夫, S·卡斯基, T·特雷纳, D·西莫内蒂 申请人:环球油品公司