(一)技术领域
本发明涉及一种rh/zro2@c加氢催化剂的制备方法及应用，属于催化剂合成技术领域。
(二)
背景技术：
传统的铑(rh)基催化剂，例如rh/c催化剂容易失活，再生性和稳定性差。氧化锆(zro2)作为加氢催化剂的载体，已得到广泛应用，zro2结构稳定，负载rh后得到rh/zro2催化剂，表现出优异的催化性能和稳定性。
本发明合成了一种rh/zro2@c加氢催化剂，通过将含zr的金属有机骨架材料mof(zr)(uio-66)进行热解，得到zro2@c载体，然后负载rh金属，获得rh/zro2@c加氢催化剂，再对香草醛进行加氢催化反应。
(三)
技术实现要素：
本发明一种rh/zro2@c加氢催化剂的制备方法及应用，具体包括以下步骤：
(1)称取1～2mmol的锆源、1～2mmol的有机配体、2～6ml酸性溶液和20～60ml的二甲基甲酰胺，在20～30℃条件下搅拌10～30min，溶解后形成混合溶液。
步骤(1)中所述的锆源为氯化锆、硝酸锆中的一种；有机配体为对苯二甲酸、联苯二酸中的一种；酸性溶液为冰醋酸、磷酸中的一种。
(2)将步骤(1)中的混合溶液在温度为100～160℃下水热处理10～40h后，进行离心处理，得到沉淀物，然后依次使用二甲基甲酰胺和无水乙醇对沉淀物分别洗涤2～4次，最后在温度为60～100℃下真空干燥5～12h，即得到mof(zr)。
(3)将步骤(2)得到的zr-mof放入马弗炉，在400～800℃下焙烧3～7h，冷却到室温后即得zro2@c。
(4)将步骤(3)得到的zro2@c放入质量浓度为2～6％的铑源溶液中，搅拌1～3h，然后过滤，在温度为60～100℃下真空干燥5～12h，再加入硼氢化钠溶液进行还原处理，最终得到rh/zro2@c加氢催化剂。
步骤(4)中所述的铑源为氯化铑、硝酸铑中的一种。
本发明一种rh/zro2@c加氢催化剂可以应用于香草醛的加氢催化反应。
本发明的优点在于：
1、本发明提出的一种rh/zro2@c加氢催化剂的制备方法及应用，以zro2@c为载体，能够提高rh的分散性，为加氢反应提供更多的金属活性位点。
2、本发明提出的一种rh/zro2@c加氢催化剂的制备方法及应用，该加氢催化剂制备方法简单，催化活性强，催化剂稳定性好，有望实现工业应用。
(四)附图说明
图1：本发明提出的一种rh/zro2@c加氢催化剂的制备方法及应用的工艺流程图。
(五)具体实施方式
下面将结合附图和具体实施例来详述本发明的技术特点，如图1所示。
实施例1：
本发明一种rh/zro2@c加氢催化剂的制备方法及应用，具体包括以下步骤：
(1)称取1.5mmol的锆源、1.5mmol的有机配体、4ml酸性溶液和40ml的二甲基甲酰胺，在25℃条件下搅拌20min，溶解后形成混合溶液。
步骤(1)中所述的锆源为氯化锆；有机配体为对苯二甲酸；酸性溶液为冰醋酸。
(2)将步骤(1)中的混合溶液在温度为140℃下水热处理24h后，进行离心处理，得到沉淀物，然后依次使用二甲基甲酰胺和无水乙醇对沉淀物分别洗涤3次，最后在温度为80℃下真空干燥8h，即得到mof(zr)。
(3)将步骤(2)得到的zr-mof放入马弗炉，在600℃下焙烧5h，冷却到室温后即得zro2@c。
(4)将步骤(3)得到的zro2@c放入质量浓度为4％的铑源溶液中，搅拌2h，然后过滤，在温度为80℃下真空干燥8h，再加入硼氢化钠溶液进行还原处理，最终得到rh/zro2@c加氢催化剂。
步骤(4)中所述的铑源为氯化铑。
本发明一种rh/zro2@c加氢催化剂可以应用于香草醛的加氢催化反应。
结果表明，rh/zro2@c加氢催化剂在反应的15min内对香草醛的转化率能达到95％，催化剂循环使用6次后，转化率仍能保持在90％以上。
实施例2：
本发明一种rh/zro2@c加氢催化剂的制备方法及应用，具体包括以下步骤：
(1)称取1mmol的锆源、1mmol的有机配体、2ml酸性溶液和20ml的二甲基甲酰胺，在20℃条件下搅拌10min，溶解后形成混合溶液。
步骤(1)中所述的锆源为硝酸锆；有机配体为联苯二酸；酸性溶液为冰醋酸。
(2)将步骤(1)中的混合溶液在温度为100℃下水热处理40h后，进行离心处理，得到沉淀物，然后依次使用二甲基甲酰胺和无水乙醇对沉淀物分别洗涤2次，最后在温度为60℃下真空干燥12h，即得到mof(zr)。
(3)将步骤(2)得到的zr-mof放入马弗炉，在800℃下焙烧3h，冷却到室温后即得zro2@c。
(4)将步骤(3)得到的zro2@c放入质量浓度为6％的铑源溶液中，搅拌3h，然后过滤，在温度为100℃下真空干燥5h，再加入硼氢化钠溶液进行还原处理，最终得到rh/zro2@c加氢催化剂。
步骤(4)中所述的铑源为氯化铑。
本发明一种rh/zro2@c加氢催化剂可以应用于香草醛的加氢催化反应。
结果表明，rh/zro2@c加氢催化剂在反应的20min内对香草醛的转化率能达到95％，催化剂循环使用6次后，转化率仍能保持在85％以上。
实施例3：
本发明一种rh/zro2@c加氢催化剂的制备方法及应用，具体包括以下步骤：
(1)称取2mmol的锆源、2mmol的有机配体、6ml酸性溶液和60ml的二甲基甲酰胺，在30℃条件下搅拌30min，溶解后形成混合溶液。
步骤(1)中所述的锆源为氯化锆、硝酸锆中的一种；有机配体为对苯二甲酸、联苯二酸中的一种；酸性溶液为冰醋酸、磷酸中的一种。
(2)将步骤(1)中的混合溶液在温度为160℃下水热处理10h后，进行离心处理，得到沉淀物，然后依次使用二甲基甲酰胺和无水乙醇对沉淀物分别洗涤4次，最后在温度为100℃下真空干燥5h，即得到mof(zr)。
(3)将步骤(2)得到的zr-mof放入马弗炉，在400℃下焙烧7h，冷却到室温后即得zro2@c。
(4)将步骤(3)得到的zro2@c放入质量浓度为2％的铑源溶液中，搅拌1h，然后过滤，在温度为60℃下真空干燥12h，再加入硼氢化钠溶液进行还原处理，最终得到rh/zro2@c加氢催化剂。
步骤(4)中所述的铑源为硝酸铑。
本发明一种rh/zro2@c加氢催化剂可以应用于香草醛的加氢催化反应。
结果表明，rh/zro2@c加氢催化剂在反应的30min内对香草醛的转化率能达到95％，催化剂循环使用6次后，转化率仍能保持在88％以上。