专利名称：用于制备间甲基苯甲胺的催化剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于制备间甲基苯甲胺的催化剂。
间甲基苯甲胺(m-methylbenzylamine)是一种重要的医药及农药中间体。它主要用于合成嘌呤、肽、硝基异喹啉、苯并吡啶亚胺、异恶唑基酰胺以及疏基丙烯酰胺。此外，它还可以作为含脂肪族卤化物废水的生物降解剂，以及合成抗疟药及除草剂等。间甲基苯甲胺的制备主要有以下几种方法①间甲基苯甲腈化学还原法；②间甲基苯甲腈催化氢化法；③间溴甲苯尿素合成法；④芳香二甲腈催化氢化法。间苯二甲腈化学还原法由于收率低(67～89％)，三废多而几乎被淘汰。间溴甲苯尿素合成法则得率更低，只有56.5％。文献昭56-63944中介绍了一种芳香腈类的还原方法。它是在二氧化碳存在下，以钯-氧化铝为催化剂以间甲基苯甲腈为原料，经加氢还原为间甲基苯甲胺，收率为91.0％。文献US4482741中介绍了一种二甲苯二胺的制备方法。它是以间苯二甲腈为原料，在钴、钛催化剂存在下，加氢制备获得间甲基苯甲胺。当催化剂中钴含量为60％(重量)，钛含量为4％(重量)时，在反应压力为7.5MPa、反应温度为95℃、反应8小时条件下，间甲基苯甲胺的最高收率为65.0％。
本发明的目的是为了克服以往文献中目的产物间甲基苯甲胺收率还不够高的缺点，提供一种新的用于制备间甲基苯甲胺的催化剂。该催化剂具有产物间甲基苯甲胺收率高的特点。
本发明的目的是通过以下的技术方案来实现的一种用于制备间甲基苯甲胺的催化剂，以硅胶或硅藻土为载体，在载体上负载以下活性组份，占载体重量的百分比为a)0.1～10％的钯；b)0.1～5％的钛；c)0～5％的选自锆、锡或其混合物。
在上述技术方案中以重量百分比计，在载体上负载的钯占载体重量的百分比优选范围为2～6％，在载体上负载的钛占载体重量的百分比优选范围为0.5～3％。
上述技术方案中钯的含量小于0.1％(重量)，则钯的作用将不明显。由于钯属贵金属元素，因此钯的含量不能太高，现取上限10％(重量)，但钯的含量越高对目的产物间甲基苯甲胺的收率提高是有利的。任选元素中，选用少量的锆和锡对反应是有利的，但大量的锡易引起催化剂中毒，因此其取值为0～5％(重量)。
上述技术方案中钯的原料可取自氯化钯，钛的原料可取自三氯化钛，锆、锡的原料取自氯化锆和氯化亚锡。
本发明催化剂的制备方法如下首先将所需用量的氯化钯、氯化钛以及非强制性加入的选自锆、锡的氯化物配成溶液后浸渍到硅胶或硅藻土上，然后用选自甲醛、水合肼或硼氢化盐的还原剂，在常压下还原，经洗涤、干燥后得催化剂。
本发明中由于在硅胶或硅藻土上负载金属钯、钛以及非强制性加入的锆、锡或其混合物后，使目的产物间甲基苯甲胺的收率最高达到了97.4％，取得了较好的效果，中间的机理本发明人目前还难以解释清楚。
下面通过实施例对本发明作进一步阐述。实施例1将间苯二甲腈30克、苯20毫升、乙醇80毫升加入到300毫升的高压釜中，加入负载2％(重量)的钯和2％(重量)的钛/硅藻土1.5克催化剂，用氮气置换，然后通入氢气至表压为6.0MPa，加热至70℃，在500转/分条件下搅拌，不断通入氢气并保持氢气表压压力为6.7MPa，直至氢气无明显吸收，约3小时，然后冷却至室温，过滤。母液在常压下蒸去苯和乙醇，减压蒸馏产品，在14毫米汞柱下收集92～93℃的产品，得间甲基苯甲胺27.0克，产物间甲基苯甲胺的收率为95.2％。实施例2～5及比较例1按照实施例1的各个步骤及条件，只是改变催化剂组份及反应时间，其产物间甲基苯甲胺的收率情况列于下表1。
表权利要求
1.一种用于制备间甲基苯甲胺的催化剂，以硅胶或硅藻土为载体，在载体上负载以下活性组份，占载体重量的百分比为a) 0.1～10％的钯；b)0.1～5％的钛；c)0～5％的选自锆、锡或其混合物。
2.根据权利要求1所述用于制备间甲基苯甲胺的催化剂，其特征在于在载体上负载的钯占载体重量的百分比为2～6％。
3.根据权利要求1所述用于制备间甲基苯甲胺的催化剂，其特征在于在载体上负载的钛占载体重量的百分比为0.5～3％。
全文摘要
本发明涉及一种用于制备间甲基苯甲胺的催化剂,主要为了解决以往文献中目的产物间甲基苯甲胺收率低的缺点。本发明通过采用在硅胶或硅藻土上负载钯－钛以及非强制性加入的锆、锡或其混合物的技术方案,使目的产物间甲基苯甲胺的收率最高可达97.4%,可用于工业生产之中。
文档编号B01J23/56GK1287880SQ99113810
公开日2001年3月21日 申请日期1999年6月24日 优先权日1999年6月24日
发明者刘仲能, 李应成, 朱德宝, 沈琴, 金文清 申请人:中国石油化工集团公司, 中国石油化工集团公司上海石油化工研究院