催化剂的制作方法_4

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再负载了Rh的氧化锆类复合氧化物粉末。
[0179] 该粉末的Rh含有比为0.5重量%。
[0180] ⑵制造例2 (〇6。.5。21~。.45¥。.。5氧化物粉末的制造)
[0181] 把甲氧基丙酸铈[Ce(0CH(CH3)CH20CH3)3]以Ce换算为0?lmol、甲氧基丙酸锆 [Zr(0CH(CH3)CH20CH3)3]以Zr换算为0.09mol、甲氧基丙酸钇[Y(0CH(CH3)CH20CH3)3]以Y换 算为0.Olmol、甲苯200mL进行配合,搅拌溶解,配制成混合的醇盐溶液。另外,往该混合的 醇盐溶液中滴加脱离子水80mL,进行水解。
[0182] 其次,从水解的溶液中蒸出甲苯及脱离子水,使之干涸,得到前体。另外,把该 前体,于60°C通风干燥24小时后,用电炉于450 °C进行热处理(烧结)3小时,得到用 Cea5(lZra45Ya %氧化物表示的铈土类复合氧化物粉末。
[0183] (3)制造例3 (Pt/Ce^Zr^Y。.%氧化物粉末的制造)
[0184] 往制造例2中得到的氧化物粉末中浸渍二硝基二氨合铂硝酸水溶 液,干燥后,用电炉于600°C进行热处理(烧结)3小时,得到负载了Pt的用 氧化物表示的负载了Pt的铈土类复合氧化物粉末。
[0185] 该粉末的Pt负载量,相对粉末30g,为PtO.lg之比。
[0186] (4)制造例彳仇/^^及^丄^氧化物粉末的制造)
[0187] 除Pt负载量(负载比)用相对粉末30g负载了0? 05g之比代替以外,与制造例3 同样操作,得到负载了?丨的用&(|.5(|21* (|.45\(15氧化物表示的负载了?丨的铈土类复合氧化物 粉末。
[0188] (5)制造例 5 (LauFe^Pdo.JVs" 粉末的制造)
[0189] 把乙氧基乙酸镧[La(0C2H40Et)3]以La换算为0.102mol、乙氧基乙酸铁 [Fe(0C2H40Et) 3]以Fe换算为0. 095mol,加入500mL容量的圆底烧瓶内,再加入甲苯 200mL,进行搅拌,使溶解,配制混合醇盐溶液。而且,在甲苯100mL中溶解乙酰基乙酸钯 [Pdn (acac)2]以Pd换算为0. 005mol,把得到的溶液加入上述圆底烧瓶内的混合醇盐溶液 中,配制含La、Fe及Pd的均匀混合溶液。
[0190] 另外,往上述圆底烧瓶中,花约15分钟滴加脱离子水200mL,进行水解,结果生成 褐色的粘稠沉淀。在其中把含该粘稠沉淀的溶液再于室温下搅拌2小时。
[0191] 其次,在减压下蒸出甲苯及水分,得到LaFePd复合氧化物的前体。再把该前体移 至器皿中,于60°C通风24小时进行干燥后,于大气中、用电炉于800°C进行热处理(烧结)1 小时,得到用La,,,表示的以Pd作为组成含有的钙钛矿型复合氧化物的黑褐 色粉末。
[0192] 该粉末的Pd含有率为2. 15重量%。
[0193] (6)制造例 6 (Pt-Rh/ 0 -A1203粉末的制造)
[0194] 在0氧化铝中浸渍二硝基二氨合铂硝酸水溶液,干燥后,用电炉于600°C进行热 处理(烧结)3小时,得到负载了Pt的0氧化铝粉末。
[0195] 其次,把得到的负载了Pt的0氧化铝粉末浸渍硝酸铑水溶液,干燥后用电炉于 600°C进行3小时热处理(烧结),得到负载了Pt-Rh的0氧化铝粉末。
[0196] 该粉末的Pt及Rh负载量,相对粉末90g,为PtO. 2g及RhO.lg之比。
[0197] ⑵制造例7 (Pt-Rh/ 0 -A1203粉末的制造)
[0198] 除Pt及Rh负载量(负载比),用相对粉末90g为PtO. 3g及RhO. 25g之比代替以 外,与制造例6同样操作,得到负载了Pt-Rh的0氧化铝粉末。
[0199] (8)制造例 8 (Ca0.95Zr0.99Pt0.0103+s粉末的制造)
[0200] 把异丙醇钙[Can(0CH(CH3)2)2]以Ca换算为0. 095mol、甲氧基丙酸锆 [Zr(OCH(CH3)CH20CH3) 3]以Zr换算为0. 099mol,加入500mL容量的圆底烧瓶中,再添加甲苯 200mL进行搅拌使溶解,配制混合醇盐溶液。往该混合醇盐溶液中滴加脱离子水200mL,进 行水解的结果生成白色的粘稠沉淀。在这里,从该混合醇盐溶液中蒸出甲苯,制成淤浆水溶 液后,往该淤衆水溶液中添加二硝基二氨合铂硝酸水溶液以Pt换算为0.OOlmol,室温下搅 拌1小时。
[0201] 其次,减压下蒸出水分使干涸,得到前体。再把该前体于大气中用电炉于800°C进 行热处理(烧结)1小时,得到用Ca^Zi^Pt^O^表示的以Pt作为组成含有的钙钛矿型 复合氧化物的棕色粉末。
[0202] 该粉末的Pt含有比为1. 10重量% (相对粉末9.lg,为Pt0.lg之比)。
[0203] (9)制造例9似^及^卩心…^粉末的制造)
[0204] 在混合醇盐溶液的配制中,除异丙醇钙的配合比以Ca换算为0.080mol、甲氧基丙 酸锆的配合比以Zr换算为0. 098mol、再往淤浆水溶液添加二硝基二氨合铂硝酸水溶液以 Pt换算为0. 002mol以外,通过与制造例8同样操作,得到用Ca^Zr^Pt^CVs表示的以 Pt作为组成含有的钙钛矿型复合氧化物的褐色粉末。
[0205] 该粉末的Pt含有比为2. 27重量% (相对粉末4. 4g,为Pt0.lg之比)。
[0206](10)制造例KKCa^Zr^Pta.aA+s粉末的制造)
[0207] 在混合醇盐溶液的配制中,除异丙醇钙的配合比以Ca换算为0.102mol以外,与制 造例8同样操作,得到用Ca^Zr^Pt^O^表示的以Pt作为组成含有的钙钛矿型复合氧 化物的褐色粉末。
[0208] 该粉末的Pt含有比为1. 08重量% (相对粉末9. 3g,Pt为0.lg之比)。
[0209] (11)制造例 11 (Ca^Zr^Pt^CVs粉末的制造)
[0210] 在混合醇盐溶液的配制中,除异丙醇钙的配合比以Ca换算为0. 098mol、甲氧基丙 酸锆的配合比以Zr换算为0. 098mol、还有添加至淤浆水溶液中的二硝基二氨合铂硝酸水 溶液以Pt换算为0. 002mol以外,与制造例8同样操作,得到用Ca^Zr^Pt^CVs表示的 以Pt作为组成含有的钙钛矿型复合氧化物的褐色粉末。
[0211] 该粉末的Pt含有比为2. 17重量% (相对粉末4. 6g,为PtO.lg之比)。
[0212] (12)制造例 12阶。.9。21~。.9#。.。303+5粉末的制造)
[0213] 把异丙醇锶[Srn(0CH(CH3)2)2]以Sr换算为0.09mol与甲氧基丙酸锆 [Zr(0CH(CH3)CH20CH3)3]以Zr换算为0. 097mol,加入500mL容量的圆底烧瓶中,再添加甲 苯200mL进行搅拌,使溶解,配制混合醇盐溶液。往该混合醇盐溶液中滴加脱离子水200mL, 进行水解的结果生成白色粘稠沉淀。在这里,从该混合醇盐溶液蒸出甲苯,制成淤浆水溶液 后,往该淤浆水溶液中添加二硝基二氨合铂硝酸水溶液以Pt换算为0. 003mol,于室温下搅 拌1小时。
[0214] 其次,减压下蒸出水分,使干涸,得到前体。再把该前体,于大气中用电炉于800°C 进行热处理(烧结)1小时,得到用sr(l.9(lzra97PtamOw表示的以Pt作为组成含有的钙钛矿 型复合氧化物的褐色粉末。
[0215] 该粉末的Pt含有比为2. 63重量% (相对粉末3. 8g,为PtO.lg之比)。
[0216] (13)制造例 13化&。.98。11。.993肋。.。。70 3+5粉末的制造)
[0217] 把异丙醇钙[Can(0CH(CH3)2)2]以Ca换算为0.098mol与异丙醇钛 [TiIV(OCH(CH3) 2) 4]以Ti换算为0? 0993mol,加入500mL容量的圆底烧瓶,再添加甲苯200mL 进行搅拌,使溶解,配制混合醇盐溶液。往该混合醇盐溶液中滴加脱离子水200mL,水解的结 果生成白色的粘稠沉淀。在这里,从该混合醇盐溶液中蒸出甲苯,制成淤浆水溶液后,往该 淤浆水溶液中添加硝酸铑水溶液以Rh换算为0. 0007mol,于室温下搅拌1小时。
[0218] 其次,在减压下蒸出水,使干涸,得到前体。再把该前体,于大气中用电炉于950°C 进行热处理(烧结)2小时,得到用表示的以Rh作为组成含有的钙钛 矿型复合氧化物的棕色粉末。
[0219] 该粉末的Rh含有率为0. 532重量% (相对粉末9. 4g,为Rh0. 05g之比)。
[0220] (14)制造例lMCaLTiQiRVaaA+s粉末的制造)
[0221] 在混合醇盐溶液的配制中,除异丙醇钙的配合比以Ca换算为0.lOlmol以外,与制 造例13进行同样操作,得到用Ca,_Tia993Rh_703+s表示的以Rh作为组成含有的钙钛矿型 复合氧化物的褐色粉末。
[0222] 该粉末的Rh含有比为0. 526重量% (相对粉末9. 5g,为Rh0. 05g之比)。
[0223](15)制造例 粉末的制造)
[0224] 在混合醇盐溶液的配制中,除异丙醇钛的配合比以Ti换算为0.0993mol、再往淤 浆水溶液中添加硝酸铑水溶液配合比以Rh换算为0.0015mol以外,与制造例13进行同样 操作,得到用表示的以Rh作为组成含有的钙钛矿型复合氧化物的褐 色粉末。
[0225] 该粉末的Rh含有比为1. 136重量% (相对粉末4. 4g,为Rh0. 05g之比)。
[0226] (16)制造例 16 (BaQjTiQjRVwCVs粉末的制造)
[0227] 把异丙醇钡[Ban(0CH(CH3)2)2]以Ba换算为0.098mol与异丙醇钛 [TiIV(OCH(CH3) 2) 4]以Ti换算为0? 098mol,加入500mL容量的圆底烧瓶,再添加甲苯200mL、 进行搅拌、使溶解,配制混合醇盐溶液。往该混合醇盐溶液中滴加脱离子水200mL,进行水 解,结果生成白色的粘稠沉淀。在这里,从该混合醇盐溶液中蒸出甲苯,生成淤浆水溶液后, 往该淤浆水溶液中添加硝酸铑水溶液,以Rh换算为0. 002mol,于室温下搅拌1小时。
[0228] 其次,在减压下蒸出水,使干涸,得到前体。再把该前体,于大气中用电炉在950°C 进行热处理(烧结)2小时,得到用Baa98Tia98Rha ^0^表示的以Rh作为组成含有的钙钛矿 型复合氧化物的棕色粉末。
[0229] 该粉末的Rh含有率为0. 892重量% (相对粉末5. 6g,为Rh0. 05g之比)。
[0230] (17)实施例 1
[0231] 把制造例5得到的L&1. 95Pd amCVs,,粉末、制造例3得到的负载了Pt的 氧化物粉末及0 -A1 203粉末,用球磨机进行混合及粉碎,往其中添加蒸馏水, 配制淤浆。把该淤浆在独石柱载体的各池的内表面进行涂布使干燥后,于600°C烧结3小 时,形成内侧层。
[0232] 上述内侧层,系每1L独石柱载体,分别负载了La^Fe^PcUCVs"粉末13. 8g(Pd 含有量〇. 3g)、负载了Pt的氧化物粉末30g(Pt含有量0.lg)、0 -A1 203粉末 93. 83g而形成。
[0233] 其次,把制造例1得到的负载了Rh
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