>[0022] 本发明稀土改性SCR脱硝催化剂的制备工艺如下： (1) 取25份γ -氧化铝、18份纳米二氧化钛，在70°C真空烘箱内干燥6h，降温至室温； (2) 称取12份硝酸铈、14份硝酸镧和8份硝酸钇，加入混料釜，将13. 8L水逐渐加入混 料釜，并开启搅拌，以150r/min的速度搅拌2. 5h后，加入（1)中预处理好的γ-氧化铝和 纳米二氧化钛，继续搅拌2. 5h ; (3) 将上述产品，放入马弗炉，在600°C下煅烧5h，得到相应的氧化物活性中心：氧化 铺、氧化镧和氧化?乙； (4) 向上述组分中，依次添加3份白炭黑、4份滑石粉、3份甲基硅油、5份膨润土、6份 白云石、4份α -氰基丙烯酸酯、6份聚四氟乙烯粉末、4份聚乙烯粉末、2份吐温_60、2份 十二烷基苯磺酸钠、4份聚氧乙烯醚硫酸钠进行混炼，将物料混炼均匀； (5) 将混炼出来的物料，熟化18h后，加入到过滤预挤出中挤出，过滤除去物料中杂质； (6) 挤出成型：将过滤预挤出后的物料，通过模具整体挤出成型，并进行干燥处理； (7) 交联壳聚糖树脂制备：称取15. 6kg壳聚糖粉末悬浮于12L10%的硫酸铜溶液中，室 温震荡20h，抽滤，用去离子水洗涤至硫化钠水溶液检不出金属离子为止，干燥至衡中得到 25. 6kg壳聚糖-铜络合物。将上述壳聚糖-铜络合物加入带有冷凝装置、搅拌装置的反应 釜中，加入23L去离子水，逐渐升温至60°C，溶胀2. 5h，加入I. 6L环氧氯丙烷，逐渐升温至 80°C，搅拌反应12h，抽滤、水洗、乙醇、丙酮洗涤，并用1%的盐酸和1%的氢氧化钠溶液分别 淋洗至中性。干燥至恒重，得到交联壳聚糖树脂。
[0023] (8)将18份制备的交联壳聚糖树脂均匀负载于（6)中产物上，并进行干燥处理； (9) 按照规定的长度，将上述成品进行切割，并进行前端硬化耐磨处理； (10) 包装产品。
[0024] 实施例3 一种稀土改性SCR脱硝催化剂，由以下重量份数的组分制得： γ -氧化铝 30份； 纳米二氧化钛 20份； 氧化铈 12份； 氧化镧 10份； 氧化钇 8份； 交联壳聚糖 20份； 白炭黑 4份； 滑石粉 5份； 甲基硅油 4份； 膨润土 7份； 白云石 7份； α-氰基丙烯酸酯 5份； 聚四氟乙烯粉末 7份； 聚乙烯粉末 5份； 吐温-60 3份； 十二烷基苯磺酸钠 3份； 聚氧乙烯醚硫酸钠 5份。
[0025] 本发明稀土改性SCR脱硝催化剂的制备工艺如下： (1) 取30份γ -氧化铝、20份纳米二氧化钛，在80°C真空烘箱内干燥5h，降温至室温； (2) 称取15份硝酸铈、16份硝酸镧和10份硝酸钇，加入混料釜，将15. 3L水逐渐加入 混料釜，并开启搅拌，以200r/min的速度搅拌2h后，加入（1)中预处理好的γ -氧化铝和 纳米二氧化钛，继续搅拌3h; (3) 将上述产品，放入马弗炉，在700°C下煅烧4h，得到相应的氧化物活性中心：氧化 铺、氧化镧和氧化?乙； (4 )向上述组分中，依次添加4份白炭黑、5份滑石粉、4份甲基硅油、7份膨润土、7份白 云石、5份α -氰基丙烯酸酯、7份聚四氟乙烯粉末、5份聚乙烯粉末、3份吐温_60、3份十二 烷基苯磺酸钠、5份聚氧乙烯醚硫酸钠进行混炼，将物料混炼均匀； (5) 将混炼出来的物料，熟化24h后，加入到过滤预挤出中挤出，过滤除去物料中杂质； (6) 挤出成型：将过滤预挤出后的物料，通过模具整体挤出成型，并进行干燥处理； (7) 交联壳聚糖树脂制备：称取22. 7kg壳聚糖粉末悬浮于15L10%的硫酸铜溶液中，室 温震荡24h，抽滤，用去离子水洗涤至硫化钠水溶液检不出金属离子为止，干燥至衡中得到 30. 2kg壳聚糖-铜络合物。将上述壳聚糖-铜络合物加入带有冷凝装置、搅拌装置的反应 釜中，加入25L去离子水，逐渐升温至80°C，溶胀2h，加入2L环氧氯丙烷，逐渐升温至90°C， 搅拌反应15h，抽滤、水洗、乙醇、丙酮洗涤，并用1%的盐酸和1%的氢氧化钠溶液分别淋洗至 中性。干燥至恒重，得到交联壳聚糖树脂。
[0026] (8)将20份制备的交联壳聚糖树脂均匀负载于（6)中产物上，并进行干燥处理； (9) 按照规定的长度，将上述成品进行切割，并进行前端硬化耐磨处理； (10) 包装产品。
[0027] 将以上实施例1-3与传统SCR催化剂对比例进行活性评价试验。
[0028] 试验条件如下： 气体体积组成：一氧化氮：500ppm，氨气：500ppm，二氧化碳：5%，水蒸气：4· 5%， 氧气：14%，氮气：平衡气；空速：40000h、
[0029] 活性评价结果如表1 :
由表1可知，本发明所制脱硝催化剂具有良好的叽转化温度，相比对比例，实施例1-3 中催化剂均具有对NOx更低的起燃温度和更大的转化温度窗口。说明本发明稀土改性SCR 脱硝催化剂比传统催化剂具有更好的催化性能。
[0030] 将以上实施例1-3与传统SCR催化剂对比例进行高温老化评价试验。结果如表2 :
表2可知，本发明稀土改性SCR脱硝催化剂按照不同老化条件进行老化后，性能下降的 并不明显，所以说，本发明脱硝催化剂具有很好的抗水热老化性能。
【主权项】
1. 一种稀土改性SCR脱硝催化剂，其特征在于：由下述原料制得，所述份数均为重量 份： T _氧化铝 20-30份； 纳米二氧化钛 15-20份； 氧化铈 6-12份； 氧化镧 8-10份； 氧化钇 4-8份； 交联壳聚糖 15-20份； 润滑剂 8-13份； 粘结剂 9-19份； 耐磨剂 7-12份； 表面活性剂 4-11份。2. 如权利要求1的一种稀土改性SCR脱硝催化剂，其特征在于：其中所述的润滑剂由 以下重量份的组分组成： 白炭黑 2-4份； 滑石粉 3-5份； 甲基硅油 3-4份。3. 如权利要求1的一种稀土改性SCR脱硝催化剂，其特征在于：其中所述的粘结剂由 以下重量份的组分组成： 膨润土 2-7份； 白云石 3-7份； a-氰基丙烯酸酯 4-5份。4. 如权利要求1的一种稀土改性SCR脱硝催化剂，其特征在于：其中所述的耐磨剂由 以下重量份的组分组成： 聚四氟乙烯粉末 4-7份； 聚乙烯粉末 3-5份。5. 如权利要求1的一种稀土改性SCR脱硝催化剂，其特征在于：其中所述的表面活性 剂由以下重量份的组分组成： 吐温-60 1-3份； 十二烷基苯磺酸钠 2-3份； 聚氧乙烯醚硫酸钠 1-5份。6. 如权利要求1的一种稀土改性SCR脱硝催化剂的制备方法，其特征在于： 1) 取20-30份y -氧化铝、15-20份纳米二氧化钛，在60-80 °C真空烘箱内干燥5-8h， 降温至室温； 2) 称取10-15份硝酸铈、12-16份硝酸镧和6-10份硝酸钇，加入混料釜，将12. 2-15. 3L 水逐渐加入混料釜，并开启搅拌，以100_200r/min的速度搅拌2-3h后，加入（1)中预处理 好的Y _氧化铝和纳米二氧化钛，继续搅拌2-3h ; 3) 将上述产品，放入马弗炉，在500-700°C下煅烧4-6h，得到相应的氧化物活性中心氧 化铺、氧化镧和氧化?乙； 4) 向上述组分中，依次添加2-4份白炭黑、3-5份滑石粉、3-4份甲基硅油、2-7份膨 润土、3-7份白云石、4-5份a -氰基丙烯酸酯、4-7份聚四氟乙烯粉末、3-5份聚乙烯粉末、 1-3份吐温-60、2-3份十二烷基苯磺酸钠、1-5份聚氧乙烯醚硫酸钠进行混炼，将物料混炼 均匀； 5) 将混炼出来的物料，熟化12-24h后，加入到过滤预挤出中挤出，过滤除去物料中杂 质； 6) 将过滤预挤出后的物料，通过模具整体挤出成型，并进行干燥处理； 7) 将15-20份制备的交联壳聚糖树脂并将其均匀负载于（6)中产物上，并进行干燥处 理； 8) 按照规定的长度，将上述成品进行切割，并进行前端硬化耐磨处理。7.如权利要求6的一种稀土改性SCR脱硝催化剂的制备方法，其特征在于：步骤7) 中所述的制备交联壳聚糖树脂的制备方法如下：称取10. 2-22. 7kg壳聚糖粉末悬浮于 10-15L10%的硫酸铜溶液中，室温震荡15-24h，抽滤，用去离子水洗涤至硫化钠水溶液检不 出金属离子为止，干燥至衡中得到16. 2-30. 2kg壳聚糖-铜络合物；将上述壳聚糖-铜络合 物加入带有冷凝装置、搅拌装置的反应釜中，加入20-25L去离子水，逐渐升温至50-80°C， 溶胀2-3h，加入1-2L环氧氯丙烷，逐渐升温至70-90°C，搅拌反应10_15h，抽滤、水洗、乙醇、 丙酮洗涤，并用1%的盐酸和1%的氢氧化钠溶液分别淋洗至中性；干燥至恒重，得到交联壳 聚糖树脂。
【专利摘要】本发明涉及一种稀土改性SCR脱硝催化剂及其制备方法，属于脱硝催化剂领域。本发明的稀土改性SCR脱硝催化剂以氧化铝、纳米二氧化钛为载体，稀土氧化物、交联壳聚糖树脂为活性中心，所制得催化剂价格低，化学和热稳定性好好，活性较高，并且抗中毒性能高，使用寿命长。本发明的稀土改性的低温SCR脱硝催化剂制备方法简便易行，原料易得，生产效率高。
【IPC分类】B01J31/26, B01J31/06, B01J31/38, B01D53/56, B01J35/10, B01D53/86
【公开号】CN104998684
【申请号】CN201510401315
【发明人】杨公平, 赵艳军, 任谦, 牟海波, 张帅, 苗澍, 甘宁
【申请人】山东海润环保科技有限公司
【公开日】2015年10月28日
【申请日】2015年7月10日