的Pt。
[0091] 〈实施例4>
[0092] 对于如上得到的磷酸锆（ZrP2O7),通过湿式粉碎处理进行浆料化。向磷酸锆浆料 中添加Rh盐溶液，搅拌2小时。另一方面，将ZrO2(HQ_:9. 3)分散于纯水中，向所得到的浆 料中添加Pt盐溶液并搅拌2小时，之后添加至上述含Rh的磷酸锆浆料中并搅拌1小时，之 后添加粘结剂成分。
[0093] 需要说明的是，关于浆料中的各种成分，在将磷酸锆的质量设为73质量份时，ZrO2 为21质量份、粘结剂为6质量份，Rh相对于磷酸锆的总质量含有0. 14wt%，Pt相对于ZrO2 的总质量含有〇. 24wt%。
[0094] 将所得到的浆料以100g/L涂布至陶瓷蜂窝基材上，进行干燥、烧制，将其作为活 性评价用的蜂窝催化剂。
[0095] 在催化剂层中，由磷酸锆构成的载体上负载有0. 10g/L的Rh，ZrO2I负载有 0? 05g/L的Pt。
[0096] 〈实施例5>
[0097] 对于如上得到的磷酸锆（ZrP2O7),通过湿式粉碎处理进行浆料化。向磷酸锆浆料 中添加Rh盐溶液，搅拌2小时。另一方面，将1102〇1。_:4. 3)分散于纯水中，向所得到的浆 料中添加Pt盐溶液并搅拌2小时，之后添加至上述含Rh的磷酸锆浆料中并搅拌1小时，之 后添加粘结剂成分。
[0098] 需要说明的是，关于浆料中的各种成分，在将磷酸锆的质量设为73质量份时，TiO2 为21质量份、粘结剂为6质量份，Rh相对于磷酸锆的总质量含有0. 14wt%，Pt相对于TiO2 的总质量含有〇. 24wt%。
[0099] 将所得到的浆料以100g/L涂布至陶瓷蜂窝基材上，进行干燥、烧制，将其作为活 性评价用的蜂窝催化剂。
[0100] 在催化剂层中，由磷酸锆构成的载体上负载有0. 10g/L的Rh，1102上负载有 0? 05g/L的Pt。
[0101] 〈实施例6>
[0102] 对于如上得到的磷酸锆（ZrP2O7),通过湿式粉碎处理进行浆料化。向磷酸锆浆料 中添加Rh盐溶液，搅拌2小时。另一方面，将SiO2OkaxA3)分散于纯水中，向所得到的浆 料中添加Pt盐溶液并搅拌2小时，之后添加至上述含Rh的磷酸锆浆料中并搅拌1小时，之 后添加粘结剂成分。
[0103] 需要说明的是，关于浆料中的各种成分，在将磷酸锆的质量设为73质量份时，SiO2 为21质量份、粘结剂为6质量份，Rh相对于磷酸锆的总质量含有0. 14wt%，Pt相对于SiO2 的总质量含有〇. 24wt%。
[0104] 将所得到的浆料以100g/L涂布至陶瓷蜂窝基材上，进行干燥、烧制，将其作为活 性评价用的蜂窝催化剂。
[0105] 在催化剂层中，由磷酸锆构成的载体上负载有0. 10g/L的Rh，SiO2I负载有 0? 05g/L的Pt。
[0106] 〈比较例1>
[0107] 对于如上得到的磷酸锆（ZrP2O7)、La稳定化氧化铝，分别通过湿式粉碎处理进行 浆料化。向磷酸锆浆料中添加Rh盐溶液，搅拌2小时，之后添加La稳定化氧化铝浆料并搅 拌1小时，之后添加粘结剂成分。
[0108] 需要说明的是，Rh相对于磷酸锆的总质量含有0. 21wt%。
[0109] 将所得到的浆料以100g/L涂布至陶瓷蜂窝基材上，进行干燥、烧制，将其作为活 性评价用的蜂窝催化剂。
[0110] 在催化剂层中，由磷酸锆构成的载体上负载有0. 15g/L的Rh。
[0111] 〈催化剂性能评价方法〉
[0112] 在蜂窝催化剂的A/F扫描评价中，对由C0、C02、C3H6、02、N0、H2O和N2平衡构成的 假设完全燃烧的模拟废气进行扫描，直至A/F= 15. 0~15. 3 (改变CO和O2浓度）为止， 按照SV= 100,OOOh1的方式流通至上述陶瓷蜂窝催化剂，使用C0/HC/N0分析计（堀场制 作所制造MOTOREXHAUSTGASANALYZERMEXA9100)测定400°C下的出口气体成分，比较各 Rh负载催化剂的性能。
[0113] 蜂窝催化剂的A/F扫描评价是对模拟废气耐久后的催化剂进行性能比较。关于模 拟废气耐久条件，将催化剂设置于保持为800°C的电炉中，一边循环C3H6或者CO与0 2 (完全 燃烧比）的混合气体（20s)和空气（10s)，一边流通模拟废气，处理50小时。
[0114] 将各催化剂的C3H6-CO-NO反应A/F扫描试验中的NOx净化率（％ )示于表1，将各 催化剂的C3H6-NO反应A/F扫描试验中的NOx净化率（％)示于表2,将各催化剂的C0-N0 反应A/F扫描试验中的NOx净化率（％ )示于表3。
[0115] 需要说明的是，表1~3中，"A1203"表示La稳定化氧化错，"M0x"表示无机氧化 物，"ZP0"表示磷酸锆（ZrP2O7)。
[0116] 【表1】
[0117]
[0118] *0内为哈米特酸度函数
[0119] 【表2】
[0123] (评价结果）
[0124] 从表1来看，相对于比较例1，实施例1中贫燃条件下的NOx净化性能大幅提高，通 过在Rh/磷酸锆中添加负载了Pt的无机氧化物，从而在15. 0 <A/F< 15. 3的区域显示出 优异的NOx净化性能。
[0125] 在表1的实施例1~6中，通过添加与Al2O3相比哈米特酸度函数的值更高的碱性 的金属氧化物，从而NOx净化性能降低。但是，通过添加与Al2O3相比哈米特酸度函数的值 相同或更低的金属氧化物，从而显示出与实施例1同等或更高的NOx净化能。特别是，在实 施例5中，在15. 0彡A/F彡15. 3的贫燃区域确认到高于比较例1的NOx净化性能。
[0126] 在表2的C3H6-NO反应中，与比较例1相比确认到实施例1、5、6的NOx净化性能的 提高，特别是在A/F多15. 2的情况下不依赖于金属氧化物的种类而显示出相同程度的NOx 净化性能。据认为这是因为，在A/F彡15. 2的贫燃区域中Pt对于C3H6-NO反应的效果显著 地出现。
[0127] 在表3的CO-NO反应中，与比较例1相比确认到实施例1、5、6的NOx净化性能的 提高。NOx净化性能因金属氧化物的种类而大幅变化，特别是在实施例5中NOx净化性能显 者提
[0128] 综上所述，认为表1中的实施例5的特异性的性能提1?起因于添加Pt所引起的 C3H6-NO反应的促进和添加1102所引起的CO-NO反应性的提高。
【主权项】
1. 一种废气净化催化剂组合物，其具备由磷酸锆构成的载体A、负载于载体A的催化剂 活性成分a、由无机氧化物的多孔质体构成的载体B、和负载于载体B的催化剂活性成分b。2. 如权利要求1所述的废气净化催化剂组合物，其特征在于，载体B含有哈米特酸度函 数Hftnax满足-KKH。_〈15的氧化物的多孔质体。3. 如权利要求1或2所述的废气净化催化剂组合物，其特征在于，负载于载体B的催化 剂活性成分b为Pt。4. 如权利要求1~3中任一项所述的废气净化催化剂组合物，其特征在于，负载于载体 A的催化剂活性成分a为Rh。5. -种废气净化催化剂，其具备权利要求1~4中任一项所述的废气净化催化剂组合 物负载于基材而成的构成。6. -种废气净化催化剂，其具备权利要求1~4中任一项所述的废气净化用催化剂组 合物成型为颗粒状而成的构成。
【专利摘要】本发明提供一种能够提高贫燃条件下的NOx的净化性能的新型催化剂。本发明提出一种废气净化催化剂组合物，其具备由磷酸锆构成的载体A、负载于载体A的催化剂活性成分a、由无机氧化物的多孔质体构成的载体B、和负载于载体B的催化剂活性成分b。
【IPC分类】F01N3/10, B01J27/185, B01D53/94
【公开号】CN105121010
【申请号】CN201480020344
【发明人】永尾有希, 岩仓大典, 中原祐之辅, 町田正人
【申请人】三井金属矿业株式会社
【公开日】2015年12月2日
【申请日】2014年4月17日
【公告号】WO2014185211A1