代二甲亚砜中(C)，20mmol/L LTL和20mmol/L 4-VBA混合液在氘态乙酸环境中(d)的IH-NMR图。
【具体实施方式】
[0020]本发明【具体实施方式】中识别性能评价按照下述方法进行:利用静态吸附实验完成。
[0021]将1mL —定浓度的LTL溶液加入到离心管中，调节pH=6.0，加入一定量的双重表面印迹纳米颗粒吸附剂(DR-MIPs)，放在25°C恒温水域中静置若干小时，吸附后LTL含量用紫外可见分光光度计测定，并根据结果计算出吸附容量；饱和吸附后，双重表面印迹纳米颗粒吸附剂(DR-MIPs)用高速离心收集，选择几种结构和性质类似的羟基类化合物，作为竞争吸附物，参与研究DR-MIPs聚合物的识别性能。
[0022]下面结合具体实施实例对本发明做进一步说明。
[0023]实施例1:
(I)氧化石墨烯的(GO)的制备
3g石墨粉和0.15g硝酸钠加入到30mL浓硫酸冷却到10°C以下。其次，3g高锰酸钾加入到反应体系当中去在35°C下搅拌I个小时在250毫升的三口烧瓶。随后，138mL蒸馏水缓慢加入烧瓶中直到温度达到80°C。最后，30mL双氧水(30%)加入到反应体系中反应15min。之后，200mL浓盐酸(10%)加入到混合液中在室温下并用蒸馏水清洗多次，最终在60°C下烘干。
[0024](2)氧化石墨烯双重表面印迹纳米颗粒(DR-MIPs)的制备
将双重识别分子印迹层包裹在氧化石墨稀表面:将10mg氧化石墨稀(GO)，0.5mmol木犀草素(LTL)，5mmol乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)，0.1mmola-甲基丙烯酸(MAA)和0.5mmol4-乙烯基苯硼酸(4-VBA)按摩尔比加入到35mL的甲醇和水(V:V 1:1)的混合溶液中，将混合液通氮气排空氧气后在黑暗阴凉的条件下在300rpm下搅拌2h，形成预组装体系；在混合溶液中，通氮气排空氧气，按每毫摩尔LTL加入0.05mmol溴化铜，0.02mmol的五甲基二乙烯三胺的比例，然后在反应体系中加入0.1mmol的α -溴代异丁酸乙酯(EBiB)引发剂在40°C下聚合6.0h反应在氮气保护下；产物氧化石墨烯双重表面印迹纳米颗粒吸附剂(DR-MIPs)用离心机高速离心收集，用无水乙醇和蒸馏水的混合液(V: V，1:1)洗涤3次；最后产物用甲醇和盐酸的混合液(11:1，V/V)超声提取，脱除模板分子LTL，直到洗脱液中检测不到模板分子，在60°C下真空干燥。
[0025]制备非双重表面印迹纳米颗粒吸附剂(DR-NIPs)的方法和双重表面印迹纳米颗粒吸附剂(DR-MIPs)类似，所用试剂的用量参照制备对应的DR-MIPs时的用量加，只是不加LTL。
[0026]制备单元表面印迹纳米颗粒吸附剂(MAA-NIPs)，(BA-NIPs)的方法和双重印迹聚合物颗粒吸附剂(DR-MIPs)类似，所用试剂的用量参照对应的DR-MIPs时的用量加，只是不加4-VBA和MAA，同时都不加LTL。
[0027]图1为该实施例中纳米基质材料G0、非双重表面印迹纳米颗粒吸附剂(DR-NIPs)、双重表面印迹纳米颗粒吸附剂(DR-MIPs)、非单元表面吸附剂(MAA-NIPs)、非单元表面吸附剂(BA-NIPs)的红外谱图，从图中可知石墨稀的氧化改性成功进行了，MAA单体和硼亲和功能单体也成功参与了印迹聚合；
图2为该实施例中DR-MIPs的拉曼光谱图(b)，DR-MIPs的拉曼光谱图在189cm 1有一个特征峰，表明DR-MIPs中存在4乙烯基苯硼酸功能单体；
图3为该实施例中DR-MIPs的X射线衍射谱图，从图可以得出1340 cm 1有一个明显的特征峰，表明DR-MIPs中存在4乙烯基苯硼酸功能单体；
图 4 为该实施例中 GO (a), MAA-MIPs (b)，BA-MIPs (c)，DR-MIPs (d)，DR-NIPs (e)的扫描和投射电镜图，从图中可以得出DR-MIPs表面包裹的是双重识别印迹聚合层；
图5为实施例1中的20mmol/L的LTL在氘代二甲亚砜中(a)，20mmol/L的4-VBA在氘代二甲亚砜中(b)，20mmol/L LTL和20mmol/L 4-VBA混合液在氘代二甲亚砜中(C)，20mmol/L LTL和20mmol/L 4-VBA混合液在氘态乙酸环境中(d)的IH-NMR图。在中性或碱性环境下，两者羟基质子的化学位移明显变化，表明LTL和4-VBA以氢键紧密结合；在酸性环境下，2者共同连接的峰也发生明显的变化，表明LTL和4-VBA形成的硼亲和发生解离。
[0028]实施例2:
(I)氧化石墨烯的(GO)的制备
3g石墨粉和0.6g硝酸钠加入到120mL浓硫酸冷却到10°C以下。其次，3g高锰酸钾加入到反应体系当中去在35°C下搅拌5个小时在250毫升的三口烧瓶。随后，138mL蒸馏水缓慢加入烧瓶中直到温度达到100°C。最后，30mL双氧水(30%)加入到反应体系中反应15min。之后，200mL浓盐酸(10%)加入到混合液中在室温下并用蒸馏水清洗多次，最终在60°C下烘干。
[0029](2)氧化石墨烯双重表面印迹纳米颗粒(DR-MIPs)的制备
将双重识别分子印迹层包裹在氧化石墨稀表面:将10mg氧化石墨稀(GO)，2mmol木犀草素(LTL)，12mmol乙二醇二甲基丙稀酸酯(EGDMA)，Immola-甲基丙稀酸(MAA)和2mmol的4-乙烯基苯硼酸(4-VBA)加入到35mL的甲醇和水(V: V 1:1)的混合溶液中，将混合液通氮气排空氧气后在黑暗阴凉的条件下在400rpm下搅拌8h，形成预组装体系；在混合溶液中，通氮气排空氧气，按每毫摩尔LTL加入0.3mmol溴化铜，0.5mmol的五甲基二乙稀三胺的比例，然后在反应体系中加入0.3mmol的α -溴代异丁酸乙酯(EBiB)引发剂在80°C下聚合16.0h反应在氮气保护下；产物氧化石墨稀双重表面印迹纳米颗粒吸附剂(DR-MIPs)用离心机高速离心收集，用无水乙醇和蒸馏水的混合液(V:V，1:1)洗涤3次；最后产物用甲醇和盐酸的混合液(11:1，V/V)超声提取，脱除模板分子LTL，直到洗脱液中检测不到模板分子，在60°C下真空干燥。
[0030]制备非双重表面印迹纳米颗粒吸附剂(DR-NIPs)的方法和双重表面印迹纳米颗粒吸附剂(DR-MIPs)类似，所用试剂的用量参照制备对应的DR-MIPs时的用量加，只是不加LTL。
[0031]制备单元表面印迹纳米颗粒吸附剂(MAA-NIPs)，(BA-NIPs)的方法和双重印迹聚合物颗粒吸附剂(DR-MIPs)类似，所用试剂的用量参照对应的DR-MIPs时的用量加，只是不加4-VBA和MAA，同时都不加LTL。
[0032]实施例3:
(I)氧化石墨烯的(GO)的制备
3g石墨粉和0.5g硝酸钠加入到69mL浓硫酸冷却到10°C以下。其次，3g高锰酸钾加入到反应体系当中去在35°C下搅拌2个小时在250毫升的三口烧瓶。随后，138mL蒸馏水缓慢加入烧瓶中直到温度达到98°C。最后，30mL双氧水(30%)加入到反应体系中反应15min。之后，200mL浓盐酸(10%)加入到混合液中在室温下并用蒸馏水清洗多次，最终在60°C下烘干。
[0033](2)氧化石墨烯双重表面印迹纳米颗粒(DR-MIPs)的制备
将双重识别分子印迹层包裹在氧化石墨稀表面:将10mg氧化石墨稀(GO)，Immol木犀草素(LTL)，8mmol乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)，0.5mmola-甲基丙烯酸(MAA)和lmmol4-乙烯基苯硼酸(4-VBA)加入到35mL的甲醇和水(V:V 1:1)的混合溶液中，将混合液通氮气排空氧气后在黑暗阴凉的条件下在350rpm下搅拌4h，形成预组装体系；在混合溶液中，通氮气排空氧气，按每毫摩尔LTL加入0.1mmol溴化铜，0.15mmol的五甲基二乙烯三胺的比例，然后在反应体系中加入0.15mmol的α -溴代异丁酸乙酯(EBiB)引发剂在60°C下聚合10.0h反应在氮气保护下；产物氧化石墨烯双重表面印迹纳米颗粒吸附剂(DR-MIPs)用离心机高速离心收集，用无水乙醇和蒸馏水的混合液(V:V，1:1)洗涤3次；最后产物用甲醇和盐酸的混合液(11:1，V/V)超声提取，脱除模板分子LTL，直到洗脱液中检测不到模板分子，在60°C下真空干燥。
[0034]制备非双