一种脱氮吸附剂的制备方法
【专利说明】一种脱氮吸附剂的制备方法
【背景技术】
[0001] 本发明涉及一种吸附剂，尤其是一种脱氮吸附剂的制备方法。
技术领域
[0002] 石脑油中含氮化合物的存在形式主要是苯胺、吡啶、喹啉及其衍生物以及吡咯、吲 哚、咔唑及其衍生物，从石脑油中脱除含氮化合物的方法主要有加氢精制、酸精制、溶剂精 制、配合法、吸附法等。加氢精制工艺先进，脱氮效果良好，但不能解决脱氮深度与凝固点回 升的矛盾，且设备投资及操作费用高、精制油的光安定性与抗氧化安定性差，在应用上受到 很大的限制。因此，国内外很多研究者已经把目光转向设备投资少，操作费用又低的非加氢 脱氮工艺。非加氢精制的主要方法有：酸精制、溶剂精制、配合法精制及组合法精制、生物脱 氮和微波脱氮等。
[0003] CN102008938A涉及一种吸附性能稳定、吸附容量大、吸附效率高、吸附选择性高、 可再生使用的石脑油脱氮吸附剂及其制备方法，吸附剂包括多孔吸附载体以及载体上负载 的酸性浸渍液。本发明的吸附剂能够通过液相或气相吸附深度脱除石脑油中的有机氮化 物，使精制后的石脑油中氮含量彡2. 5ppm。
[0004] CN1177626A是一种以直馏蜡油或残渣油作为润滑油基础油的脱氮工艺，从而达到 连续脱氮的目的，脱氮后其氧化安定性得到明显的提高。
[0005] US4287051首先把粘性油分为两部分：低粘度油和塔底高粘度油，然后对低粘度 油进彳丁酸萃取精制，萃取油为低粘尚氣油。把低粘度尚氣萃取油与尚粘度塔底油调和成为 可以栗送的混合油，经混合油栗送至部分氧化装置制氢。含氮、含硫化合物在部分氧化装置 中转化为氨和硫化氢，进一步从氢中回收脱除。
[0006] 以上专利技术均存在柴油收率低、易产生乳化现象、油中混有的少量溶剂难于分 离、萃取液不易处理，以及溶剂消耗量大等问题，并且操作费时，易造成二次污染；也存在选 择性差、吸附容量小、脱氮率较低等问题。
【发明内容】
[0007] 针对现有技术的不足，本发明的目的在于：提供一种脱氮吸附剂的制备方法，具有 表面积大、吸附能力强、选择性高等优点，对石脑油的碱氮脱除率比较高。
[0008] 本发明的上述目的是通过以下技术方案实现的：
[0009] 提供一种脱氮吸附剂的制备方法，它是以分子筛为载体，经过含氟混合酸的络合 液处理后得到的吸附剂，本发明的吸附剂提高了酸性，从而有利于含氮化合物的脱除。
[0010] 本发明还提供所述吸附剂的制备方法，包括以下步骤：
[0011] 1).将甲酸和硼酸，甘油，2-羟基丙酸，三氟乙酸混合，按重量比 100 : 10-30 : 0.1-0.5 : 0.1-1 : 1-5 计，得到的混合物升温至 60-100°C，搅拌 2-6h，得 到中间产品1 ;
[0012] 2).在100重量份分子筛中加入300-1000重量份的中间产品1，然后升温至 60-100°C，搅拌，5-30h，过滤，烘干，得到所述的石脑油脱氮用高效吸附剂。
[0013] 步骤1)所述的分子筛为X型分子筛，为市售产品，如萍乡市百盛化工填料有限公 司生产的13X分子筛。
[0014] 步骤1)所述的甲酸，硼酸，甘油，2-羟基丙酸，三氟乙酸混合均为市售产品。
[0015] 本发明的吸附剂产品具有以下有益效果：
[0016] 本发明产品具有比表面积大、吸附能力强、选择性高等优点，硼酸，甘油，2-羟基丙 酸形成稳定的配合物，使吸附剂酸性增强，石脑油的碱氮脱除率比较高，脱氮油易于与吸附 了含氮化合物的吸附剂进行分离，可以在生产中广泛使用。
【具体实施方式】
[0017] 以下实例仅是进一步说明本发明，并不是限制本发明保护的范围。
[0018] 实施例1
[0019] 步骤1.在2000L反应釜中，将lOOOKg甲酸，20Kg硼酸，3Kg甘油，7Kg2-羟基丙酸， 20Kg三氟乙酸混合，得到的混合物升温至80°C，搅拌3h，得到中间产品1 ;
[0020] 步骤2.在1000L反应釜中，加入100Kgl3X型分子筛，500Kg的中间产品1，然后升 温至80°C，搅拌，24h，过滤，烘干，得到所述的石脑油脱氮用高效吸附剂。所得产品编号为 W-lo
[0021] 实施例2
[0022] 步骤1.在2000L反应釜中，将lOOOKg甲酸，10Kg硼酸，lKg甘油，lKg2-羟基丙酸， 10Kg三氟乙酸混合，得到的混合物升温至60°C，搅拌6h，得到中间产品1 ;
[0023] 步骤2.在1000L反应釜中，加入100Kgl0X型分子筛，300Kg的中间产品1，然后升 温至60°C，搅拌30h，过滤，烘干，得到所述的石脑油脱氮用高效吸附剂。所得产品编号为 W-2
[0024] 实施例3
[0025] 步骤1.在2000L反应釜中，将lOOOKg甲酸，30Kg硼酸，5Kg甘油，10Kg2-羟基丙 酸，50Kg三氟乙酸混合，得到的混合物升温至100°C，搅拌2h，得到中间产品1 ;
[0026] 步骤2.在1000L反应釜中，加入100Kgl3X型分子筛，lOOOKg的中间产品1，然后 升温至100°C，搅拌5h，过滤，烘干，得到所述的石脑油脱氮用高效吸附剂。所得产品编号为 W-3
[0027] 对比例1
[0028] 步骤1中，不加入甘油，其它同实施例1。所得产品编号为W-4。
[0029] 对比例2
[0030] 步骤1中，不加入2-羟基丙酸，其它同实施例1。所得产品编号为W-5。
[0031] 对比例3
[0032] 步骤1中，不加入三氟乙酸，其它同实施例1。所得产品编号为W-6。
[0033] 实施例4.石脑油的固相萃取方法的试验：
[0034] 在直径7mm、长400mm的玻璃柱下端塞紧一个玻璃棉垫（用去离子水处理），中间 用干法装填200mm高的wl-w6吸附剂样品，上方再塞一个玻璃棉垫，然后，把柴油样品加到 分液漏斗中以2ml/min的流速过柱，每10ml取样一次进行分析，测定脱氮率，结果见表1 :
[0035] 表1.不同工艺做出的试验样品脱氮性能的比较
[0036]
【主权项】
1. 一种脱氮吸附剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： 1) .将甲酸和硼酸，甘油，2-羟基丙酸，三氟乙酸混合，按重量比 100 : 10-30 : 0.1-0.5 : 0.1-1 : 1-5 计，得到的混合物升温至 60-100°C，搅拌 2-6h，得 到中间产品1 ; 2) .在100重量份分子筛中加入300-1000重量份的中间产品1，然后升温至60-100°C， 搅拌，5-30h，过滤，烘干，得到所述的石脑油脱氮用高效吸附剂。2. 根据权利要求1所述的一种脱氮吸附剂的制备方法，其特征在于：所述的硼酸，甘 油，2-羟基丙酸形成的含氟有机酸络合物作为浸渍液组分。
【专利摘要】本发明提供一种脱氮吸附剂的制备方法，它是以分子筛为载体，经过含氟混合酸的络合液处理后得到的吸附剂，本发明的吸附剂提高了极性和酸性，从而有利于含氮化合物的脱除。
【IPC分类】B01J20/22, C10G25/00, B01J20/30
【公开号】CN105457600
【申请号】CN201510852278
【发明人】罗亮, 王琪宇
【申请人】王金明
【公开日】2016年4月6日
【申请日】2015年11月26日