润湿，在沸水浴中降解lh后取出，加氨水中和至pH值为7。60°〇水浴下反应2小时;抽滤，干燥，所得产物中游离腐植酸的含量为38.5%,总腐植酸的含量为61.2%。
[0030]同时，以不加催化剂作为对照。经相同的反应条件后，所得产物中游离腐植酸的含量为26.7% ,总腐植酸的含量为32.8 %。本发明与之相比，腐植酸的产率提高了 11.8 %，总腐植酸的产率提高了28.4%，效果显著。
[0031]实施例3制备海泡石负载磺化酞菁钴
[0032]方法如下:
[0033](1)将海泡石浸渍在3mol/L的硝酸溶液中，两者体积比为1:9，浸渍60后，抽滤，洗涤，干燥，研磨为80目的颗粒，备用。
[0034](2)取上述预处理后的海泡石l0.0g，磺化酞菁钴lOOmg，水30mL，置于烧瓶中，搅拌20h，抽滤，水洗涤，在烘箱中100°C烘干后，升温到200°C烘4小时，即得海泡石负载磺化酞菁钻。
[0035]利用上述海泡石负载金属酞菁非均相催化剂催化氧化风化煤制备腐植酸的方法，如下:
[0036]风化煤经破碎通过80目筛，称取经脱灰处理的煤样10g(精确到0.lg)和0.10克催化剂混合均匀后置三口烧瓶中，加入20mL质量分数45%的硫酸溶液，使煤样充分润湿，在沸水浴中降解lh后取出，加氨水中和至pH值为7。60°〇水浴下反应2小时;抽滤，干燥，所得产物中游离腐植酸的含量为40.6%,总腐植酸的含量为63.7%。
[0037]同时，以不加催化剂作为对照。经相同的反应条件后，所得产物中游离腐植酸的含量为26.9%，总腐植酸的含量为33.6%。本发明与之相比，游离腐植酸的产率提高了13.7%,总腐植酸的产率提高了 30.1 %，效果显著。
【主权项】
1.一种海泡石负载金属酞菁，其特征在于:是通过以下制备方法制备得到的: (1)海泡石的预处理:将海泡石浸渍在浓度为1?6mol/L的盐酸或硝酸溶液中，浸渍24?72h后，抽滤，用水洗涤，干燥，研磨为60?100目的颗粒，即为预处理后的海泡石，备用； (2)制备海泡石负载金属酞菁:取上述预处理后的海泡石10.0g，金属酞菁50?200mg，水10?50mL，混合，搅拌12?24h，抽滤，水洗涤，100?200°C烘干1?6小时，即得海泡石负载金属酞菁;所述金属酞菁选自磺化酞菁铁、磺化酞菁钴或磺化酞菁锰。2.权利要求1所述的海泡石负载金属酞菁的制备方法，其特征在于:包括以下步骤: (1)海泡石的预处理:将海泡石浸渍在浓度为1?6mol/L的盐酸或硝酸溶液中，浸渍24?72h后，抽滤，用水洗涤，干燥，研磨为60?100目的颗粒，即为预处理后的海泡石，备用； (2)制备海泡石负载金属酞菁:取上述预处理后的海泡石10.0g，金属酞菁50?200mg，水10?50mL，混合，搅拌12?24h，抽滤，水洗涤，100?200°C烘干1?6小时，即得海泡石负载金属酞菁;所述金属酞菁选自磺化酞菁铁、磺化酞菁钴或磺化酞菁锰。3.一种海泡石负载金属酞菁，其特征在于:是通过以下制备方法制备得到的: (1)海泡石的预处理:将海泡石浸渍在浓度为1?6mol/L的盐酸或硝酸溶液中，浸渍24?72h后，抽滤，用水洗涤，干燥，研磨为60?100目的颗粒，即为预处理后的海泡石，备用； (2)制备海泡石负载金属酞菁:取上述预处理后的海泡石10.0g，金属酞菁50?500mg，N，N-二甲基甲酰胺10?50mL，混合，搅拌12?24h，抽滤，DMF洗涤，100?200°C烘干1?6小时，即得海泡石负载金属酞菁;所述金属酞菁选自硝基酞菁铁、硝基酞菁钴或硝基酞菁锰。4.权利要求3所述的海泡石负载金属酞菁的制备方法，其特征在于:包括以下步骤: (1)海泡石的预处理:将海泡石浸渍在浓度为1?6mol/L的盐酸或硝酸溶液中，浸渍24?72h后，抽滤，用水洗涤，干燥，研磨为60?100目的颗粒，即为预处理后的海泡石，备用； (2)制备海泡石负载金属酞菁:取上述预处理后的海泡石10.0g，金属酞菁50?500mg，N，N-二甲基甲酰胺10?50mL，混合，搅拌12?24h，抽滤，DMF洗涤，100?200°C烘干1?6小时，即得海泡石负载金属酞菁;所述金属酞菁选自硝基酞菁铁、硝基酞菁钴或硝基酞菁锰。5.一种海泡石负载金属酞菁，其特征在于:是通过以下制备方法制备得到的: (1)海泡石的预处理:将海泡石浸渍在浓度为1?6mol/L的盐酸或硝酸溶液中，浸渍24?72h后，抽滤，用水洗涤，干燥，研磨为60?100目的颗粒，即为预处理后的海泡石，备用； (2)制备海泡石负载金属酞菁:取上述预处理后的海泡石10.0g，金属酞菁50?200mg，氯仿或二氯甲烷10?50mL，混合，搅拌12?24h，抽滤，氯仿或二氯甲烷洗涤，100?200°C烘干1?6小时，即得海泡石负载金属酞菁;所述金属酞菁选自烷氧基取代酞菁铁、烷氧基取代酞菁钴或烷氧基取代酞菁锰。6.权利要求5所述的海泡石负载金属酞菁的制备方法，其特征在于:包括以下步骤: (1)海泡石的预处理:将海泡石浸渍在浓度为1?6mol/L的盐酸或硝酸溶液中，浸渍24?72h后，抽滤，用水洗涤，干燥，研磨为60?100目的颗粒，即为预处理后的海泡石，备用； (2)制备海泡石负载金属酞菁:取上述预处理后的海泡石10.0g，金属酞菁50?200mg，氯仿或二氯甲烷10?50mL，混合，搅拌12?24h，抽滤，氯仿或二氯甲烷洗涤，100?200°C烘干1?6小时，即得海泡石负载金属酞菁;所述金属酞菁选自烷氧基取代酞菁铁、烷氧基取代酞菁钴或烷氧基取代酞菁锰。7.权利要求1或3或5所述海泡石负载金属酞菁作为催化剂在催化氧化风化煤制备腐植酸中的应用。8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于:具体应用时，方法如下:取风化煤，破碎，过80目筛;称取经脱灰处理的煤样10g，海泡石负载金属酞菁0.05?0.lg，混合均匀，加入10?20mL质量分数30%的硝酸溶液或质量分数45%的硫酸溶液，在沸水浴中降解lh后取出，加氨水中和至pH值为7 ；在60°C水浴中反应2小时;抽滤，干燥，即得腐植酸。
【专利摘要】本发明公开了一种海泡石负载金属酞菁，制备方法如下：(1)海泡石的预处理；(2)制备海泡石负载金属酞菁：取预处理后的海泡石，金属酞菁，水或DMF或氯仿或二氯甲烷，混合，搅拌反应，抽滤，洗涤，烘干，即得海泡石负载金属酞菁；所述金属酞菁选自磺化酞菁铁、磺化酞菁钴、磺化酞菁锰、硝基酞菁铁、硝基酞菁钴、硝基酞菁锰、烷氧基取代酞菁铁、烷氧基取代酞菁钴或烷氧基取代酞菁锰。本发明的海泡石负载金属酞菁，可以用于催化氧化风化煤制备腐植酸。本发明的海泡石负载金属酞菁，用于催化氧化风化煤制备腐植酸，所用催化剂用量少，反应时间短，所得产物中腐植酸含量高，在工业生产上有着重大的应用价值。
【IPC分类】C08H99/00, B01J31/26
【公开号】CN105478169
【申请号】CN201510902879
【发明人】马盼, 吕亮
【申请人】济南市农业科学研究院
【公开日】2016年4月13日
【申请日】2015年12月9日