入孔道内。再经程序升温干燥 和赔烧，得到外表面负载了氧化娃的化系脱氨催化剂。经过送种处理的催化剂表面光滑耐 磨，机械强度大大提高。由于催化剂孔道内的主助催化剂组分未受影响，因此催化剂的脱氨 性能几乎不改变。程序升温干燥的使用是为了便于回收并再利用有机溶剂，如环己焼。
【具体实施方式】
[0016] 下面结合实施例详细说明本发明的技术方案，但本发明不限于W下实施例。
[0017] 本发明方法中测定吸水率的方法为：称取lOg成品化系催化剂，置于干燥的烧杯 中。加入适量去离子水，同时开始计时，24h后用分样筛将吸水的试样与水分离，称重并计算 质量吸水率。计算公式如下；W吸7K率=(1? - nig)/ nibX 100%，其中1?是样品吸水前的质量， 是样品吸水后的质量。
[001引 实施例1 催化剂预吸水；测定成品化系脱氨催化剂的吸水率，为62. 3%。将10kg该催化剂浸于 6. 23kg去离子水中，使其吸水达到饱和。
[0019] 催化剂半干燥；将吸水达到饱和的催化剂均匀平铺于干燥带上，厚度为3. 5cm，控 制干燥带传动速度为55m/h，干燥温度为15(TC，匀速通过40m长的干燥带。
[0020] 娃焼化：将0.化g正娃酸己醋溶解于1化环己焼中，并用该溶液常温浸溃半干燥的 催化剂。浸溃时间为1地。然后进行程序升温干燥；由室温rC/min的速率升温至12(TC 并恒温化，再W 0. 5°C /min的速率升温至18(TC并恒温化；然后60(TC赔烧化。得到最终 的催化剂。
[0021] 该催化剂中各元素氧化物占催化剂总质量百分比为：化2〇3为15%，Κ2〇为1%，化0 为4%，6曰2〇3为1%，Si〇2为0. 58%。该催化剂记作Α。
[002引 对比例1 W成品化系脱氨催化剂为对比剂，其中各元素氧化物占催化剂总质量百分比为；化2化 为15%，Κ20为1%，CuO为4%，0曰203为1%，Si02为0. 58%。该催化剂记作B1。
[002引对比例2 按照专利CN86104031A披露的方法制备催化剂。该催化剂记作B2。
[0024] 对比例3 按照专利CN98117808. 1披露的方法制备催化剂。该催化剂记作B3。
[00幼 实施例2 催化剂预吸水过程同实施例1。
[0026] 催化剂半干燥；将吸水达到饱和的催化剂均匀平铺于干燥带上，厚度为4cm，控制 干燥带传动速度为50m/h，干燥温度为160 °C，匀速通过40m长的干燥带。
[0027] 娃焼化：将0. 07kg正娃酸己醋溶解于1化环己焼中，并用该溶液常温浸溃半干燥 的催化剂。浸溃时间为1地。然后进行程序升温干燥；由室温0.5°C/min的速率升温至 12(TC并恒温化，再W 1. 5°C /min的速率升温至18(TC并恒温地；然后65(TC赔烧化。得到 最终的催化剂。
[0028] 该催化剂中各元素氧化物占催化剂总质量百分比为：化2〇3为15%，Ce2〇3为2%， 1曰2化为2%，Si化为0. 21%。该催化剂记作C。
[0029] 评价条件；催化剂体积6. 0ml，体积空速为lOOOh 1，反应压力常压，反应温度为 60(TC。催化剂评价结果(丙焼单程摩尔转化率、丙帰选择性、机械强度和磨耗）列于表1。
[0030] 表1催化剂评价结果。
【主权项】
1. 一种低碳烷烃脱氢催化剂的预处理方法，包括如下内容：（1)测定Cr系脱氢催化剂 的质量吸水率，并且使催化剂吸水达到饱和；（2)将吸水饱和的Cr系脱氢催化剂进行半干 燥脱水，得到半干燥处理的催化剂；（3 )用含硅酯的有机溶剂溶液浸渍步骤（2 )得到的催化 剂，然后经程序升温干燥，焙烧，得到低碳烷烃脱氢催化剂。2. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2)所述的半干燥脱水过程如下：催 化剂均匀平铺与干燥带上，催化剂平铺厚度为3~4cm，干燥带传动速度为3(T70m/h，干燥带 长度为3(T50m，干燥温度为12(Tl60°C。3. 按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于：步骤（2)所述的半干燥脱水过程如 下：催化剂均匀平铺与干燥带上，催化剂平铺厚度为3~4cm，干燥带传动速度为45飞Om/h， 干燥带长度为30~50m，干燥温度为140~155°C。4. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3)所述的硅酯是正硅酸甲酯、正硅 酸乙酯、正硅酸丙酯、正硅酸丁酯或多烷基硅脂中的一种或几种。5. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3)中所述的有机溶剂为环己烷、环 己酮或己烷中的一种或几种。6. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3)中有机溶剂中硅酯的浓度为 0· 0001g/ml~0· 01g/ml〇7. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3)有机溶剂与半干燥催化剂的浸渍 体积比为1:1~3:1,浸渍时间为1~24小时。8. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3)程序升温干燥步骤为：由室温以 0. 5~5°C /min的速率升温至8(Tl3(TC并恒温2~10小时，再以0. 5~5°C /min的速率升温至 16(T200°C并恒温2~5小时。9. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3)所述的焙烧温度为40(T80(TC， 焙烧时间2~12小时。
【专利摘要】本发明公开了一种低碳烷烃脱氢催化剂的预处理方法，包括如下内容：（1）测定成品Cr系脱氢催化剂的质量吸水率，并且使催化剂吸水达到饱和；（2）将吸水饱和的Cr系脱氢催化剂进行半干燥脱水，得到半干燥处理的催化剂；（3）用含硅酯的有机溶剂溶液浸渍步骤（2）得到的催化剂，然后经程序升温干燥，焙烧，得到低碳烷烃脱氢催化剂。本发明方法处理后的催化剂机械强度高，用于脱氢反应的转化率和选择性好，制备方法简单，适于工业应用。
【IPC分类】B01J23/26, C07C11/06, B01J23/86, C07C5/333
【公开号】CN105521790
【申请号】CN201410563690
【发明人】王振宇, 张海娟, 李江红
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
【公开日】2016年4月27日
【申请日】2014年10月22日