一种脱硫催化剂及其制备方法和烃油脱硫的方法_4

文档序号:9819662阅读:来源:国知局
离子水的水溶液浸溃,得到的混合物经过250°C干燥 化后,在空气气氛45(TC赔烧Ih即可制得催化剂前体。
[0080] (4)还原。将催化剂前体在40(TC的氨气气氛中还原化即可得到脱硫催化剂A1。
[0081] Al的化学组成为;氧化锋含量为31. 0重量%,氧化铅含量为14. 0重量%,氧化铅 含量为15. 0重量%,高岭±含量为20. 0重量%,媒含量为18. 0重量%,氧化铜含量为2. 0 重量%。
[008引 Al进行多晶X射线衍射(X畑)表征,谱图见图1。谱图中在2 0为28. 3°、32. 8°、 47. r和55.8。处存在铜铅复合氧化物的立方晶系的特征峰,在2 0为28.6。、31.8°、 35. 7°、48. 6°、54. 8°和59. 9。处不存在氧化铅的四方晶系的特征峰,W及在20为 27.0°、31. 4°、44. 8°和53. 2。处不存在氧化铜的立方晶系的特征峰。说明脱硫催化剂 Al中氧化铅和氧化铜形成了铜铅复合氧化物结构。
[008引 实施例2
[0084] 本实施例用于说明本发明的脱硫催化剂的制备方法。
[0085] (1)制备稀± -铅溶胶。将0. 9kg的氧化铅加入到2. Okg的15重量%的盐酸溶 液中并揽拌酸化比,形成无色透明的铅溶胶。将300g的氧化饰(国药化学试剂公司,分析 纯)加入铅溶胶中,揽拌混合均匀后滴加25重量%氨水溶液直至成饰铅溶胶。
[0086] (2)制备载体。将1. 63kg的膨胀珍珠岩(催化剂齐鲁分公司,含干基1.化g)、 2. 27kg的拟薄水铅石(催化剂南京分公司,含干基1. 70kg)和8. Okg的去离子水在揽拌下 混合均匀后,加入200g的浓硝酸揽拌使抑=1. 8,并升温至6(TC W上酸化1小时。待温度 降低到4(TC W下时,加入4. 05kg的氧化锋后,再加入上述饰铅溶胶,混合后揽拌1小时后得 到载体混合物。
[0087] 参照实施例1的方法进行载体混合物的喷雾干燥成型和赔烧得到载体。
[0088] (3)引入活性金属。将8. 5kg的载体用7. 43kg的六水合硝酸媒(北京化学试剂公 司,纯度大于98. 5重量% )和1. Okg去离子水的水溶液浸溃,然后参照实施例1步骤(3) 中干燥和赔烧的方法制得催化剂前体。
[0089] (4)还原。参照实施例1步骤(4)的方法还原得到脱硫催化剂A2。
[0090] A2的化学组成为;氧化锋含量为40. 0重量%,氧化铅含量为9. 0重量%,氧化铅 粘结剂为17. 0重量%,膨胀珍珠岩含量为16. 0重量%,媒含量为15. 0重量%,氧化饰含量 为3. 0重量%。
[0091] A2进行多晶X射线衍射狂畑)表征,谱图见图2。谱图中在2 0为28. 5。、33. r、 47.4°、56. 3°和59.0。处存在饰铅复合氧化物的立方晶系的特征峰,在2 0为28.6。、 31.8°、35. 7°、48. 6°、54. 8°和59. 9。处不存在氧化铅的四方晶系的特征峰,W及在 2 0为28. 5。、33. r、47. 5°和56. 3。处不存在氧化饰的立方晶系的特征峰。说明脱硫催 化剂A2中氧化铅和氧化饰形成了饰铅复合氧化物的结构。
[009引 实施例3
[0093] 本实施例用于说明本发明的脱硫催化剂的制备方法。
[0094] (1)制备稀± -铅溶胶。将0. 6kg的氧化铅和0. 651kg的六水合硝酸钦(国药化 学试剂公司,含量大于99. 0重量% )加入到2. 7kg的15重量%的稀硝酸中并揽拌酸化比, 得到透明的钦铅溶胶;
[0095] (2)制备载体。将1. 24kg的娃藻± (催化剂南京分公司,含干基1. 20kg,)加入 3. Okg的去离子水混合均匀后,加入75ml的30重量%的盐酸揽拌使抑=2. 0,酸化比后 升温至8(TC老化化,得到处理后的娃藻± ;
[0096] 将2. 4kg的水合氧化铅(催化剂南京分公司,含干基1. 8kg)和9. Okg的去离子水 在揽拌下混合均匀后,加入170g的浓硝酸揽拌使抑=1. 5并升温至6(TC W上酸化1小时。 待温度降低到4(TC W下时,加入4. 86kg的氧化锋粉末和上述处理后的娃藻±后,再加入上 述钦铅溶胶,混合后揽拌1小时后得到载体混合物。
[0097] 参照实施例1的方法进行载体混合物的喷雾干燥成型和赔烧得到载体。
[0098] (3)引入活性金属。将8. 8kg的载体用5. 94kg的六水合硝酸媒和0. 8kg去离子水 的水溶液浸溃,然后参照实施例1步骤(3)中干燥和赔烧的方法制得催化剂前体。
[0099] (4)还原。参照实施例1步骤(4)的方法还原得到脱硫催化剂A3。
[0100] A3的化学组成为;氧化锋含量为48. 0重量%,氧化铅含量为6. 0重量%,氧化铅 含量为18. 0重量%,娃藻±含量为12. 0重量%,媒含量为12. 0重量%。氧化钦为4. 0重 量%。
[OW] A3进行多晶X射线衍射狂畑)表征,谱图见图3。谱图中在2 0为28. 3°、32. 8°、 47.0°、55. 8°和58.5。处存在钦铅复合氧化物的立方晶系的特征峰,在2 0为28.6。、 31.8°、35. 7°、48. 6°、54. 8°和59. 9。处不存在氧化铅的四方晶系的特征峰,W及在 20 为 26.8。、29. 8。、30. 8。、40. 5。、47. 4。、53. 4。、57. 0。和57. 6。处不存在氧化钦 的立方晶系的特征峰。说明脱硫催化剂A3中氧化铅和氧化钦形成了钦铅复合氧化物的结 构。
[0102] 对比例1
[0103] 将430g的碳酸铜溶于0.化g的去离子水溶液中得到铜溶液;
[0104] 将2. 40kg的高岭±、2. Okg的拟薄水铅石和9. Okg的去离子水在揽拌下混合均匀 后,加入200g的浓硝酸揽拌使抑=1. 8,并升温至6(TC W上酸化1小时。待温度降低到 4(TC W下时,加入4. 56kg的氧化锋,再加入上述铜溶液,混合后揽拌1小时后得到载体混合 物。
[0105] 参照实施例1的方法进行载体混合物的喷雾干燥成型并浸溃引入活性金属媒,还 原后得到脱硫催化剂Bl。
[0106] Bl的化学组成为;氧化锋含量为45.0重量%,氧化铅含量为15.0重量%,高岭± 含量为20. 0重量%,媒含量为18. 0重量%,氧化铜含量为2. 0重量%。
[0107] 对比例2
[010引将2. 40kg的高岭±、2. Okg的拟薄水铅石和9. Okg的去离子水在揽拌下混合均匀 后,加入200g的浓硝酸揽拌使抑=1. 8,并升温至6(TC W上酸化1小时。待温度降低到 40°C W下时,加入3. 14kg的氧化锋后,再加入430g的碳酸铜溶于0. 2kg的去离子水形成的 铜溶液,W及1. 45kg的氧化铅混合后揽拌1小时后得到载体混合物。
[0109] 参照实施例1的方法进行载体混合物的喷雾干燥成型并浸溃引入活性组金属媒, 还原后得到脱硫催化剂B2。
[0110] B2的化学组成为;氧化锋含量为31. 0重量%,氧化铅含量为14. 0重量%,氧化铅 含量为15. O重量%,高岭±含量为20.0 重量%,媒含量为18. O重量%,氧化铜含量为2. O 重量%。
[0111] 对比例3
[0112] 将1. 45kg的氧化铅加入到3. 5kg的5重量%的硝酸溶液中并揽拌比,得到无色透 明的铅溶胶;
[0113] 将2. 40kg的高岭±、2. Okg的拟薄水铅石和9. Okg的去离子水在揽拌下混合均匀 后,加入200g的浓硝酸揽拌使抑=2. 0,并升温至6(TC W上酸化1小时。待温度降低到 4(TC W下时,加入3. 34kg的氧化锋后,再加入上述錬溶胶,混合后揽拌1小时后得到载体混 合物。
[0114] 参照实施例1的方法进行载体混合物的喷雾干燥成型并浸溃引入活性金属媒,还 原后得到脱硫催化剂B3。
[0115] B3的化学组成为;氧化锋含量为33.0重量%,氧化铅含量为14.0重量%,氧化铅 含量为15. 0重量%,高岭±含量为20. 0重量%,媒含量为18. 0重量%。
[011引 实施例4
[0117] 耐磨损强度评价。对脱硫催化剂A1-A3和B1-B3进行耐磨损强度测试。采用直管 磨损法,方法参考《石油化工分析方法巧IP巧实验方法》中RIPP29-90,结果见表1。测试 得到的数值越小,表明耐磨损强度越高。表1中磨损指数对应的是在一定条件下磨损时细 粉生成的百分数。
[0118] 为了能够更好代表吸附剂在工业应用过程中的活性,对硫化处理后吸附剂也进行 强度分析,具体处理方法是:称取合适质量的吸附剂放置于流化床中,通入硫化氨(50体 积% )和氮气(50体积% )的混合气,并加热至40(TC硫化处理比。结果见表1。
[011引 实施例5
[0120] 脱硫性能评价。对脱硫催化剂A1-A3和B1-B3采用固定床微反实验装置进行脱硫 评价实验,将16克的脱硫催化剂装填在内径为30mm、长为Im的固定床反应器中。原料姪 油为硫浓度96化pm的催化裂化汽油,反应压力为1. 38MPa,氨气流量为6.化A,汽油流量为 SOmLA,反应温度为38(TC,原料姪油的重量空速为4h 1,进行含硫姪油的脱硫反应。W
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