围中进行。如果小于24/(11]12，则 会如上所述产生镀敷速度变慢的问题。
[0080] 2-2.
[0081] 对于温度范围没有特别限定，然而典型的情况下是约20~约50°C的范围。更典型 的情况下是约30~约40°C。
[0082] 3.其他（成为镀敷对象的材料）
[0083] 可以使用一个实施方式所涉及的本发明的镀液实施镀敷方法。此后，可以利用该 方法来制造镀敷制品。此处，对于成为镀敷对象的材料，没有特别限定。然而，典型的情况 下，对于钢铁制等的部件或材料，可以使用一个实施方式所涉及的本发明的镀液实施镀敷。 特别是，对于汽车部件或建设材料等要求优异的抗腐蚀性的钢铁制等的部件或材料非常有 用。可以提高这些部件、材料的防锈效果，大幅度延长使用时间，从而可以获得产业上有用 的结果。
[0084] [实施例]
[0085] 以下，对用于显示本发明的效果的实施例进行详述。
[0086] L基本镀洛及比较对象用碱件镀洛
[0087] 准备了以下的表1及表2中记载的组成的基本镀浴及比较对象用碱性镀浴。将向 其中添加了规定量的各胺化合物的材料（或没有添加的材料）作为实施例1~7及比较例 1~4〇
[0088] [表 1]
[0089]
[0090] Pluronic F68※ I :株式会社ADEKA制、PEG/PPG-160/30共聚物
[0091] SURFYN0L 485※2 :AIRPR0DUCTS公司制、乙炔二醇EO加成物
[0092] EMAL 20C※3 :花王株式会社制、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠
[0093] SANDED八匕※*(寸>r y卜'、々[※幻：三洋化成（株）制、烷基二苯醚二磺酸钠
[0094] Lugalvan BN012※5 :BASF公司制、P萘酚EO加成物（E0、12摩尔）
[0095][表2]
[0096]
[0097] ※丨就pH而言为13以上（由于含有大量的氢氧化钠，因此难以测定实际的pH)
[0098] 2.镀敷前处理
[0099] 将日本表面化学（株）制碱脱脂剂1M115的50g/L水溶液加温到50°C而将镀敷品 浸渍5分钟后，水洗后用洁净的棉布擦拭表面，在35%盐酸的20%水溶液中浸渍5分钟，水 洗后立即放入电镀槽中进行镀敷。
[0100] 3.镀敷方法
[0101] 将1〇〇臟\15〇11111^20〇111111的方形亚克力制容器（液量2.5升）作为电镀槽，对 IOOmmX50mmX Imm 的spec - sb制方形的铁板（两面为 Idm2)以 10A、5A、2A、IA 在 35°C下 进行10分钟镀敷。
[0102] 4.镀敷后处理
[0103] 镀敷结束后用流水清洗后，立即水洗并在日本表面化学（株）制镀锌一镍合金用 3 价铬覆膜化成处理剂 ZNC - 988(ZNC - 988A :100mL/L、ZNC - 988C :75mL/L)中在 30°C 下搅拌浸渍40秒，用流水清洗后在60°C热风干燥5分钟。
[0104] 5.镀敷后的评价方法
[0105] 在进行上述的处理后，经过24小时后进行了镀敷外观的确认。将目视时镀膜从原 材料金属（铁）中剥落的设为"密合不良"。除此以外，即没有什么特别剥落的设为"良"。 用 FISCHER INSTRUMENTS K.K.制荧光 X 射线膜厚计（型号 FISCHERSCOPE X- RAY XDLM) 测定了镀敷膜厚和镍的析出比例。测定部位是在镀敷品的中央部进行。此外，对于一部分 的镀敷品（2A - 10分钟镀敷品），利用JIS Z 2371的中性盐水喷雾试验评价了抗腐蚀性。
[0106] 6.结果
[0107] [表 3 - 1]
[0108]
[0119] 以上，如实施例中所示那样，添加了本发明的胺类的弱酸性镀浴与现行的碱性镀 浴相比，可以以2倍以上的镀敷速度得到优异的抗腐蚀性的镀锌镍合金被膜。而且，利用本 发明的镀液得到的镀膜与未添加胺类的镀膜相比可以获得相当优异的抗腐蚀性。
[0120] 此外，如比较例2~3中所示，其他的胺类既无法获得良好的密合性，抗腐蚀性也 低。并非意图利用以下所述的理论来限定本发明的范围，然而可以认为，比较例的配位了胺 类的镍的配位化合物与本发明的配位了胺类的配位化合物相比，在被还原为金属的镍的过 程中容易形成镍的氢氧化物。
[0121] [产业上的可利用性]
[0122] 通过将本发明的镀液应用于汽车部件或建设材料等要求优异的抗腐蚀性的钢铁 制等的部件、材料中，可以提高这些部件、材料的防锈效果，大幅度延长使用时间，从而可以 获得产业上有用的结果。
【主权项】
1. 一种镀液，是酸性锌镍合金电镀液，其包含以下物质： (1) 锌离子； (2) 镍离子； (3) 导电性盐； ⑷pH缓冲剂；以及 (5)以下式表示的胺化合物， H2N - Rl - R2 其中，Rl 为[(CH2)m - NHh、或（CH2)N，R2 为 H、NH2、或 R3，R3 为碳数为 1、2、3、4、或 5 的 链烷醇基或烷氧基，L为2、3、4、或5, M为2、3、4、或5, N为3、4、或5。2. 根据权利要求1所述的镀液，其中， 镀液的pH为4~6。3. 根据权利要求1或2所述的镀液，其中， 所述胺化合物的含量合计为5~50g/L。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的镀液，其中， 所述 Rl 为[(CH2)m-NH] L。5. 根据权利要求1~3中任一项所述的镀液，其中， 所述Rl为（CH2) N。6. 根据权利要求1~3中任一项所述的镀液，其中， 所述胺化合物为选自丙胺、丁胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、以及这 些胺的羟基乙醇加成物、羟基丙醇加成物及乙氧基加成物中的1种以上。7. 根据权利要求1~6中任一项所述的镀液，其中， 所述锌离子的含量合计为10~60g/L，所述镍离子的含量合计为10~60g/L。8. 根据权利要求1~7中任一项所述的镀液，其中， 所述导电性盐的含量合计为100~280g/L，所述导电性盐为氯化钾和/或氯化铵。9. 根据权利要求1~8中任一项所述的镀液，其中， 所述pH缓冲剂的含量合计为5~55g/L，所述pH缓冲剂为选自硼酸、乙酸、柠檬酸、抗 坏血酸、酒石酸、以及它们的铵盐、钠盐及钾盐中的1种以上。10. 根据权利要求1~9中任一项所述的镀液，其中， 还含有光泽剂和/或平滑剂。11. 根据权利要求10所述的镀液，其中，所述光泽剂和/或平滑剂是从以下物质中选择 的1种以上： (i) 天然有机化合物，且为选自明胶、动物胶、及蛋白胨中的1种以上的天然有机化合 物； (ii) 表面活性剂，且为选自聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、烷基萘EO加成物、0萘酚 EO加成物、月桂基聚氧乙烯醚硫酸盐及烷基二苯醚二磺酸盐中的1种以上的表面活性剂； (iii) 苯甲酸或其盐；以及 (iv) 芳香族化合物，且为选自邻氯苯甲醛、及苄叉丙酮中的1种以上的芳香族化合物。12. -种镀敷方法，其使用了权利要求1~11中任一项所述的镀液。13. -种制造镀敷制品的方法，其使用权利要求1~11中任一项所述的镀液制造镀敷
【专利摘要】本发明提供一种高镍镀浴，是弱酸性的镀浴，且即使在3A/dm2以上的电流密度下也可以稳定地获得镍的比例为11～19％(更优选为12～18％)的镀膜。本发明提供含有以下式表示的胺化合物的酸性锌镍合金电镀液。H2N－R1－R2(其中，R1为[(CH2)M－NH]L、或(CH2)N，R2为H、NH2、或R3，R3为碳数为1、2、3、4、或5的链烷醇基或烷氧基，L为2、3、4、或5，M为2、3、4、或5，N为3、4、或5)。
【IPC分类】C25D3/56
【公开号】CN105102689
【申请号】CN201480018943
【发明人】大町光宽, 金子厚, 伊藤聪志
【申请人】日本表面化学株式会社
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2014年3月24日
【公告号】WO2014157105A1