专利名称：脉冲尖端放电将有机磷快速分解转化为无机磷的方法
技术领域：
本发明涉及一种有机磷含量的快速检测方法，特别涉及一种脉冲尖端放电将有机磷快速分解转化为无机磷的方法。该方法适用于口服有机磷农药中毒患者洗胃液中的有机磷残留含量的快速检测。
背景技术：
有机磷农药在中国是目前使用最多的一种农药，但是有机磷农药因其毒性较大，降解半衰期一般需几周至几个月，并能在动物体内产生蓄积作用，给环境和人类带来较大危害。其中，甲胺磷、乐果、敌敌畏、敌百虫、甲基一1605等主要有机磷农药品种均存在残留超标现象，特别是口服有机磷农药中毒患者洗胃液中有机磷残留含量的快速检测，所以，能够现场快速、准确、简便地检测有机磷农药残留含量已成为研究的热点。
现有的对有机磷(农药)转化分别采用无机磷采用燃烧氧化法、化学氧化剂氧化法和气相色谱、液相色谱检测法。燃烧氧化法将有机磷(农药)转化为无机磷时，不能控制有机磷(农药)在燃烧氧化过程中，有多少有机磷(农药)挥发，有多少有机磷(农药)燃烧氧化转化为无机磷。而化学氧化剂氧化法，需要时间长，条件较为复杂。对于目前比较常用的气相色谱、液相色谱检测法，其存在的缺陷是不能够在现场检测样品。
发明内容
本发明的目的在于，提供一种脉冲尖端放电将有机磷快速分解转化为无机磷的方法，该方法通过脉冲尖端放电将有机磷快速分解转化为无机磷，然后用钼酸胺法比色快速测定有机磷(农药)含量。
为了实现上述任务，本发明采取如下的技术解决方案
脉冲尖端放电将有机磷快速分解转化为无机磷的方法，其特征在于，通过对有机磷溶液进行脉冲尖端放电，将溶液中的有机磷快速分解转化为无机磷，然后用钼酸胺法比色快速测定有机磷含量，包括下列步骤1)将500伏电压脉冲放电尖端头插入含有有机磷溶液的试管中，持续放电5分钟；2)然后，立即在试管中加入2.1％钼酸铵--4.9摩/升盐酸溶液2滴，充分摇匀，再加1滴0.1％氯化亚锡一甘油溶液和1滴2摩/升盐酸溶液，充分摇匀，20秒钟观察其溶液颜色的变化，显蓝色说明该溶液含有机磷，颜色越深则含量越高；3)对含有有机磷的溶液，通过标准比色板的颜色测定有机磷转化为无机磷的转化率，即可得出该溶液中有机磷的含量。
本发明能够快速测定无色无味洗胃液中的有机磷农药含量，其方法可靠、有效。
图1是浓度从1～7ppm(以磷计)比色图；图2是脉冲尖端放电器示意图；图3是采用本发明检测的含磷量与高压液相色谱分析检测证实的曲线图，其中，从图(a)～图(j)分别代表1ppm、2ppm、…10ppm；图中的四条曲线中，B代表敌敌畏曲线；C代表1059曲线；D代表敌百虫曲线；E代表乐果曲线。
以下通过与高压液相色谱分析对比实验对本发明作进一步的详细说明。
具体实施例方式
按照上述技术方案，将2毫升含有有机磷(农药)的溶液放入5毫升的标准试管中，将该试管放入500伏电压脉冲放电器的试管槽中(图2)，再将电压脉冲放电棒插入该含有有机磷(农药)溶液试管中，持续放电5分钟，将有机磷转化为无机磷，立即加2.1％钼酸铵--4.9摩/升盐酸溶液2滴，充分摇匀，再加1滴0.1％氯化亚锡一甘油溶液和1滴2摩/升盐酸溶液，充分摇匀，20秒中观察其溶液颜色的变化，显蓝色说明该溶液含有机磷，通过与标准比色板的颜色比较，即可得出该溶液中有机磷的含量。也可通过比色板或比色条比色得出有机磷(农药)溶液中有机磷的含量。
以下是申请人提供的洗胃液中有机磷含量的快速检测与高压液相色谱检测技术的对比实验报告。
1.目的对无色无味洗胃液中有机磷含量快速测定2.意义将含有机磷(农药)的溶液用高压脉冲放电转化为无机磷后，用钼酸胺法比色快速测定有机磷农药含量。
3.方法1.对口服有机磷农药患者洗胃液，经西安交大第一医院急救中心专业人员认可，该洗胃液无色无味，用高压液相色谱检测其含量。
2.将含有有机磷(农药)的溶液用高压脉冲放电转化为无机磷后，用钼酸胺法比色检测含量，并与高压液相色谱检测对比，测定单位时间经高压脉冲放电后有机磷转化为无机磷的转化率。
3.1分析仪器和标准试剂的配制3.1.1.分析仪器Agilent 1100液相色谱。
3.1.2.标准试剂的配制(1)2.1％钼酸铵--4.9摩/升盐酸溶液称取2.1克钼酸铵[(NH4)6MO7O24·4H2O)]，溶于约20毫升蒸馏水中(必要时可低温加热)。另取浓盐酸(比重1.19)40.8毫升，用水稀释至60毫升，待两液冷至室温后，将钼酸铵溶液慢慢加入盐酸中，边加边搅拌，并用水定容至100毫升，充分混匀，贮于棕色瓶中，此液可保存几个月。
(2)0.1％氯化亚锡一甘油溶液称取未变质的干燥的氯化亚锡结晶(SnCI2·H2O)0.1克，溶于100毫升甘油中(可在温热水中助溶)，充分搅拌均匀，贮于棕色瓶中，塞紧瓶塞，此液可保存半年。
(3)2摩/升盐酸溶液取浓盐酸(比重1.19)18毫升，溶于90毫升水中，然后用0.5摩/升NaHCO3进行校准，使其1滴恰好中和4滴。
3.13.标准色阶的制备(1)标准原液用分析天平准确称取在105℃烘干的分析纯磷酸二氢钾(KH2PO4)0.2195克。在100毫升烧杯中用少量蒸馏水溶解，全部移入500毫升容量瓶中，并用蒸馏水少量多次洗烧杯，一并倒入容量瓶中，最后用蒸馏水定容至刻度，充分混匀。再加苯甲酸数滴防腐。此液为标准原液。含磷100mg/kg。此原液可保存一个月左右。
(2)二级标准稀液用刻度移液管分别吸取标准原液2毫升和16毫升，各自移入100毫升容量瓶中，用蒸馏水定容至刻度，为标准稀液。把2毫升原液稀释成的稀液，含磷为2mg/kg，由16毫升原液稀释成的稀液，含磷16mg/kg。
3.2操作步骤3.2.1.选取30例口服有机磷农药中毒患者，当有机磷口服中毒患者的洗胃液洗为无色无味溶液时，取该洗胃液100ml(按内科学教科书中规定肉眼无色无味即为洗净液)，用高压液相色谱检测洗胃液溶液中有机磷农药的种类和含量。有机磷农药包括敌敌畏、1059、敌百虫、乐果等，含量在1ppm～5ppm之间
3.2.2.配置含有敌敌畏、1059、敌百虫、乐果有机磷的农药，含量为1ppm、2、3、4、5、6、7、8、9、10ppm(以P计)各20mL，将每个20mL试样分别定量为2mL移入10个5mL小试管中，共计4×10×10＝400个试样。
3.2.3.用500伏电压脉冲放电处理每组试样，每个试样2ml，放电处理时间分别为1，2，3，4，5，6，7，8，9，10分钟后，测试每个试样内有机磷转化为无机磷含量，并用高压液相色谱分析证实，得出曲线图如图3所示。
其反应式如下所示
3.2.4在经放电处理转化的2ml溶液内立即加2.1％钼酸铵--4.9摩/升盐酸溶液2滴，充分摇匀，再加1滴0.1％氯化亚锡一甘油溶液和1滴2摩/升盐酸溶液，充分摇匀，20秒钟观察其溶液颜色的变化，显蓝色说明该溶液含有机磷在1ppm(以磷计)以上，颜色越深含量越高，如图1所示，图中的浓度从1～7ppm(以磷计)有机磷农药经上述处理得到的试样比色图。
4.结果分析从上述有机磷农药经500伏电压脉冲放电处理每组试样分析，5分钟时溶液内有机磷化合物的转化为无机磷化合物转化率是40～60％。当50％的有机磷转化为无机磷时，随着脉冲放电处理时间的延长，有机磷转化为无机磷的速率减缓，因此把脉冲放电处理的时间定在5分钟是合适的。
5.结论本发明的电脉冲法检测溶液有机磷含量定性方法可靠、有效。
权利要求
1.一种脉冲尖端放电将有机磷快速分解转化为无机磷的方法，其特征在于，通过对含有有机磷的溶液进行脉冲尖端放电，将溶液中的有机磷快速分解转化为无机磷，然后用钼酸胺法比色快速测定有机磷含量，包括下列步骤1)将500伏电压脉冲放电尖端头插入含有有机磷溶液的试管中，持续放电5分钟；2)然后，立即在试管中加入2.1％钼酸铵--4.9摩/升盐酸溶液2滴，充分摇匀，再加1滴0.1％氯化亚锡一甘油溶液和1滴2摩/升盐酸溶液，充分摇匀，20秒钟观察其溶液颜色的变化，显蓝色说明该溶液含有机磷，颜色越深则含量越高；3)对含有有机磷的溶液，通过标准比色板的颜色测定有机磷转化为无机磷的转化率，即可得出该溶液中有机磷的含量。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的2.1％钼酸铵-4.9摩/升盐酸溶液按下列方法制备称取2.1克钼酸铵，溶于20毫升蒸馏水中，另取比重为1.19的浓盐酸40.8毫升，用水稀释至60毫升，待两液冷至室温后，将钼酸铵溶液慢慢加入盐酸中，边加边搅拌，并用水定容至100毫升，充分混匀，贮于棕色瓶中即可。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的0.1％氯化亚锡一甘油溶液按下列方法制备称取未变质的干燥的氯化亚锡结晶(SnCI2·H2O)0.1克，溶于100毫升甘油中，充分搅拌均匀，贮于棕色瓶中即可。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的2摩/升盐酸溶液按下列方法制备取比重为1.19的浓盐酸18毫升，溶于90毫升水中，然后用0.5摩/升NaHCO3进行校准，使其1滴恰好中和为4滴。
全文摘要
本发明公开了一种脉冲尖端放电将有机磷快速分解转化为无机磷的方法，其特征在于，通过对含有有机磷的溶液进行脉冲尖端放电，将溶液中的有机磷快速分解转化为无机磷，然后用钼酸胺法比色快速测定有机磷含量，本发明的方法可靠、有效，适用于口服有机磷农药中毒患者洗胃液中的有机磷残留含量的快速检测。
文档编号G01N21/27GK1734258SQ20051004298
公开日2006年2月15日 申请日期2005年7月22日 优先权日2005年7月22日
发明者李峰, 梁世飘, 高路 申请人:西安交通大学