气质联用仪分析饮用水中氯代乙酸的方法
【专利摘要】本发明公开了一种气质联用仪分析饮用水中氯代乙酸的方法，即取50ml饮用水样品进行萃取，将上层清液至40ml玻璃瓶中衍生化并采用正己烷定容到10ml；将弗罗里硅土加入到层析柱中并柱顶加入1cm的无水硫酸钠，用10ml正己烷预洗脱层析柱，弃去洗脱液，当上液面下降至硫酸钠层顶端时，转移样品提取液至层析柱上，当层析柱上液面再次下降至硫酸钠层顶端时，加10ml20％乙醚一正己烷并继续洗脱层析柱，用带有10ml浓缩管的500mlK-D瓶收集溶液，浓缩收集到的级分至1ml，进入气质联用仪分析测定，选择氯代乙酸所独有的碎片离子进行扫描，得到饮用水中氯代乙酸的分析结果。本方法避免检测过程干扰物质引入的干扰，提高了饮用水中氯代乙酸分析检定准确性。
【专利说明】气质联用仪分析饮用水中氯代乙酸的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种气质联用仪分析饮用水中氯代乙酸的方法。
【背景技术】
[0002]饮用水中的卤代乙酸是重要的消毒副产物，其毒性和可疑致癌性受到特别关注，其包括一氯乙酸(MCAA)、二氯乙酸(DCAA)、三氯乙酸(TCAA)、一溴乙酸(MBAA)、二溴乙酸(DBAA)、三溴乙酸(TBAA)、一溴代氯乙酸(BCAA)、一溴二氯乙酸(BDCAA)、二溴一氯乙酸(DBCAA)九种，而在实际样品中一般会检测到也最受重视的只有二氯乙酸(DCAA)、三氯乙酸(TCAA)这两种氯代乙酸。目前国内外测定水中的氯代乙酸一般都依据GB/T5750.10-2006生活饮用水标准检验方法消毒副产物指标或者EPA 552.3测定卤乙酸的标准方法；将水中的氯代乙酸通过溶剂萃取并进行衍生化处理后用气相色谱-电子捕获检测器法(GC-ECD)测定。
[0003]GC-ECD测定氯代乙酸灵敏度非常高，操作简便，所以被广泛使用，但是其缺点是能够检测的项目很少，而且由于GC-ECD仅靠保留时间定性，定性能力较弱，检测实际样品时往往会因为有干扰峰而影响到对检测结果的准确判断。
【发明内容】
[0004]本发明所要解决的技术问题是提供一种气质联用仪分析饮用水中氯代乙酸的方法，气质联用仪广泛配置于环境监测实验室，利用气质联用仪强大的定性能力可得到更准确的检测结果，避免检测过程干扰物质引入的干扰，提高了饮用水中氯代乙酸分析而定准确性。
[0005]为解决上述技术问题，本发明气质联用仪分析饮用水中氯代乙酸的方法包括如下步骤:
步骤一、将50ml饮用水样品加入60ml萃取瓶，萃取瓶中加入2ml浓硫酸，将PH调至(0.5,加入4g无水硫酸铜和15g无水硫酸钠,振摇使其完全溶解,随后加入4ml含500ug/I内标1,2 二漠丙烷的甲基叔丁基酿，并进行震荡；
步骤二、震荡后取萃取瓶上层清液至40ml玻璃瓶中，加入3ml新鲜配置的10%硫酸/甲醇溶液，在水浴锅中以50±2°C的温度水浴2小时，冷却至室温后加入饱和的NaHCO3溶液，直至加入时无气泡出现，随后取上层清液，采用正己烷定容到IOml ；
步骤三、将IOg的弗罗里硅土加入到内径为IOmm的层析柱中，并在柱顶加入Icm的无水硫酸钠；
步骤四、用IOml正己烷预洗脱层析柱，洗脱速度为2ml / min，弃去洗脱液，当上液面下降至硫酸钠层顶端时，转移样品提取液至层析柱上，并采用2ml正己烷清洗玻璃瓶壁完成样品转移；
步骤五、当层析柱上液面再次下降至硫酸钠层顶端时，加IOml 20%乙醚一正己烷并继续洗脱层析柱，用带有IOml浓缩管的500ml K-D瓶收集溶液，将收集到的溶液用K-D浓缩法浓缩至1ml，进入气质联用仪分析测定；
步骤六、气质联用仪测定时采用选择离子扫描的方式，按照质谱参数选择氯代乙酸所独有的碎片离子进行扫描，以内标法使用标准品制作标准曲线，得到饮用水中氯代乙酸的含量。
[0006]进一步，对试样进行加标试验，将氯代乙酸标准物质加入水中，按步骤一至步骤六进行处理直至得到水中氯代乙酸含量的定量结果。
由于本发明气质联用仪分析饮用水中氯代乙酸的方法采用了上述技术方案，即取50ml饮用水样品进行萃取，将上层清液至40ml玻璃瓶中衍生化并采用正己烷定容到IOml ;将IOg的弗罗里硅土加入到内径为IOmm的层析柱中并柱顶加入Icm的无水硫酸钠，用IOml正己烷预洗脱层析柱，弃去洗脱液，当上液面下降至硫酸钠层顶端时，转移样品提取液至层析柱上，采用2ml正己烷清洗玻璃瓶壁完成样品转移，当层析柱上液面再次下降至硫酸钠层顶端时，加IOml 20%乙醚一正己烷并继续洗脱层析柱，用带有IOml浓缩管的500ml K-D瓶收集溶液，浓缩收集到的级分至1ml，进入气质联用仪分析测定，气质联用仪测定时选择氯代乙酸所独有的碎片离子进行扫描，得到饮用水中氯代乙酸的分析结果。本方法利用气质联用仪强大的定性能力可得到更准确的检测结果，避免检测过程干扰物质引入的干扰，提高了饮用水中氯代乙酸分析而定准确性。
【专利附图】
【附图说明】
[0007]下面结合附图和实施方式对本发明作进一步的详细说明:
图1为本方法与GC-E D测定氯代乙酸的色谱对比图。
【具体实施方式】
[0008]本发明气质联用仪分析饮用水中氯代乙酸的方法包括如下步骤:
步骤一、将50ml饮用水样品加入60ml萃取瓶，萃取瓶中加入2ml浓硫酸，将PH调至(0.5,加入4g无水硫酸铜和15g无水硫酸钠,振摇使其完全溶解,随后加入4ml含500ug/I内标I, 2 二漠丙烷的甲基叔丁基酿，并进行震荡；
步骤二、震荡后取萃取瓶上层清液至40ml玻璃瓶中，加入3ml新鲜配置的10%硫酸/甲醇溶液，在水浴锅中以50±2°C的温度水浴2小时，冷却至室温后加入饱和的NaHCO3溶液，直至加入时无气泡出现，随后取上层清液，采用正己烷定容到IOml ；
步骤三、将IOg的弗罗里硅土加入到内径为IOmm的层析柱中，并在柱顶加入Icm的无水硫酸钠；
步骤四、用IOml正己烷预洗脱层析柱，洗脱速度为2ml / min，弃去洗脱液，当上液面下降至硫酸钠层顶端时，转移样品提取液至层析柱上，并采用2ml正己烷清洗玻璃瓶壁完成样品转移；
步骤五、当层析柱上液面再次下降至硫酸钠层顶端时，加IOml 20%乙醚一正己烷并继续洗脱层析柱，用带有IOml浓缩管的500ml K-D瓶收集溶液，将收集到的溶液用K-D浓缩法浓缩至1ml，进入气质联用仪分析测定；
步骤六、气质联用仪测定时采用选择离子扫描的方式，按照质谱参数选择氯代乙酸所独有的碎片离子进行扫描，以内标法使用标准品制作标准曲线，得到饮用水中氯代乙酸的含量。
[0009]进一步，对试样进行加标试验，将氯代乙酸标准物质加入水中，按步骤一至步骤六进行处理直至得到水中氯代乙酸含量的定量结果。
[0010]由于气质联用仪定性能力非常强大，目前已经成为环境监测实验室的主流配置，但并没有被国内外检测标准应用于饮用水中氯代乙酸的检测，这是因为对含氯有机物气质联用仪的检测灵敏度明显低于GC-ECD，如能将气质联用仪对氯代乙酸的检测灵敏度提高，使之能够满足氯代乙酸的检测限值要求，不但可以提高设备的使用效率，而且可以利用气质联用仪强大的定性能力得到更准确的检测结果。此外由于氯代乙酸检测的前处理步骤较多，在实际检测中往往会带入干扰物质，当干扰峰达到一定量后，即使是气质联用仪也会很难判断。
[0011]本发明在预处理中增加了净化的步骤，使其中氯代乙酸与干扰物分离，再对气质联用仪针对氯代乙酸的检测参数做了优化，以达到用气质联用仪对氯代乙酸进行测定的目的，本方法使气质联用仪对饮用水中氯代乙酸的检测定性不再成为困难，测定的准确性得到了保证。
[0012]本方法的原理为利用弗罗里硅土对不同极性化合物的吸附和洗脱能力的差异，将对饮用水中氯代乙酸分析造成干扰的杂质选择性地去除，从而避免分析过程干扰物质对分析结果的干扰。在用气质联用仪测定时使用选择离子扫描的方式，仅仅选择氯代乙酸所独有的碎片离子进行扫描，既显著提高了灵敏度，使气质联用仪能够达到氯代乙酸所需要的检出限，同时也避免了其它与目标化合物碎片特征相近的化合物干扰。如三氯乙酸峰附近的干扰峰，与三氯乙酸的主要碎片离子同样是离子59，因而对三氯乙酸的定性和定量都造成严重干扰，如下表1，气质联用仪在6min后的检测中去除了对离子59的扫描。
[0013]表1质谱条件参数
【权利要求】
1.一种气质联用仪分析饮用水中氯代乙酸的方法，其特征在于本方法包括如下步骤: 步骤一、将50ml饮用水样品加入60ml萃取瓶，萃取瓶中加入2ml浓硫酸，将PH调至≤0.5,加入4g无水硫酸铜和15g无水硫酸钠,振摇使其完全溶解,随后加入4ml含500ug/1内标1, 2 二漠丙烷的甲基叔丁基酿，并进行震荡； 步骤二、震荡后取萃取瓶上层清液至40ml玻璃瓶中，加入3ml新鲜配置的10%硫酸/甲醇溶液，在水浴锅中以50±2°C的温度水浴2小时，冷却至室温后加入饱和的NaHCO3溶液，直至加入时无气泡出现，随后取上层清液，采用正己烷定容到10ml ； 步骤三、将10g的弗罗里硅土加入到内径为10mm的层析柱中，并在柱顶加入Icm的无水硫酸钠； 步骤四、用10ml正己烷预洗脱层析柱，洗脱速度为2ml / min，弃去洗脱液，当上液面下降至硫酸钠层顶端时，转移样品提取液至层析柱上，并采用2ml正己烷清洗玻璃瓶壁完成样品转移； 步骤五、当层析柱上液面再次下降至硫酸钠层顶端时，加10ml 20%乙醚一正己烷并继续洗脱层析柱，用带有10ml浓缩管的500ml K-D瓶收集溶液，将收集到的溶液用K-D浓缩法浓缩至1ml，进入气质联用仪分析测定； 步骤六、气质联用仪测定时采用选择离子扫描的方式，按照质谱参数选择氯代乙酸所独有的碎片离子进行扫描，以内标法使用标准品制作标准曲线，得到饮用水中氯代乙酸的含量。
2.根据权利要求1所述的气质联用仪分析饮用水中氯代乙酸的方法，其特征在于:对试样进行加标试验，将氯代乙酸标准物质加入水中，按步骤一至步骤六进行处理直至得到水中氯代乙酸含量的定量结果。
【文档编号】G01N30/02GK103901121SQ201210581989
【公开日】2014年7月2日 申请日期:2012年12月28日 优先权日:2012年12月28日
【发明者】凌冰, 黄晓, 栾启夏, 周宏明 申请人:上海宝钢工业技术服务有限公司