入浓度为0.5%的L-半胱氨酸0.5ml。
[0042] 该步骤中，结晶紫-孔雀石绿是将0.002%结晶紫和0.01 %孔雀石绿以体积比4:1 的比例配置得到，结晶紫-孔雀石绿与待添加的溶液的体积比为1:5。即当待测样品水溶液 为5ml时，加入上述配制的结晶紫-孔雀石绿溶液lml。
[0043] (4)紫外分光光度仪检测待测液中金属铅离子的含量。
[0044]加入显色剂混匀1分钟后，将空白溶液放入紫外分光光度仪中在674nm处归零，再 依次放入标准溶液系列溶液在674nm处读数做出标准曲线，最后放入待测溶液在674nm处读 数确定重金属铅离子的浓度。铅离子的浓度的线性方程为y = 0.00835X+0.01469，其中y表 示吸光度，用X表示铅离子浓度。
[0045] 实施例2本发明方法最佳工作条件的选择
[0046] 以实施例1的方法为参考，其他方法步骤不改变，仅针对以下各项内容进行针对性 考察：
[0047] 1、碘化钾和维生素C用量的筛选
[0048] 在酸性条件下，样品中的铅（Π )能与Γ反应生成[Pbl4]2'而后和显色剂反应生成 三元离子缔合物，待测液中KI的浓度大于0.17mol/L即可保证反应完全，大于0.5m〇L/L，过 量Γ易被氧化成12在试纸上析出，干扰显色。所以最后优选择KI浓度为0.47mol/L。
[0049] 抗坏血酸虽不参与Pb( Π )与显色剂的显色反应，其起的调节PH与保护Γ不被氧化 的作用，浓度小于0.005mol/L时不能充分起到保护和调节作用。浓度大于0.02mol/L时，过 量抗坏血酸会使PH过低，使得显色反应褪色过快不利于测定。最后选择抗坏血酸浓度为 0.011m 〇l/L。通过换算最终确定碘化钾和维生素 C的混合药剂的质量比为40:1，KI-VC混合 药剂的添加量与待添加的溶液量的质量体积比为4g: 50ml。
[0050] 2、L-半胱氨酸用量的筛选
[0051 ]在 455.6mg/L 的 L-半胱氨酸的条件下，可允许 1000mg/L 的 K+、Na+、Mg2+、Ca2+、Al3+、 Ni2+、Cr3+、Fe3+、Ba2+、Sr 2+、Mn2+、NH4+、SO42-、P〇43-、Cl-、N〇2-、N〇3-; 100mg/L的 Zn2+、As3.; 10 · Omg/ L的Cu2+;2.0mg/L的Hg2+、Ag+;1.0mg/L的Cd 2+共存。但由于半胱氨酸不易溶于水，所以此法中 配置成的水溶液浓度范围为〇. 1 %~1 %。经过多次对比实验筛选，本发明最终优选L-半胱 氨酸0.5%的浓度，并发现在0.5%浓度下添加量与待测量为1:10时能适用于绝大多数水 样。
[0052] 3、结晶紫-孔雀石绿用量的筛选
[0053] 经过多种比例筛选，0.002 %结晶紫和0.01 %孔雀石绿以体积比4:1的比例等到的 全扫描峰最明显。
[0054] 4、显色时间的考察
[0055] 分别考察了 15s，30s，lmin，2min，5min，30minlmin之后吸光度趋于稳定与2min和 5min的区别不大，30min后吸光度明显变小。于是优选lmin为显色最佳时间。
[0056] 5、测定波长的选择
[0057]随着浓度的增加全扫描吸收峰会偏移，最后选取674nm下作标线，获得最佳的相关 系数。
[0058] 6、干扰离子的考察
[0059]本发明通过反复试验发现，采用实施例1的方法，当低于100mg/L的Zn2+、As3+; 10 · 0mg/L 的 Cu2+; 2 · 0mg/L 的 Hg2+、Ag+; 1 · 0mg/L 的 Cd2+不会对其造成干扰。
[0060]实施例3本发明方法特异度、准确度、灵敏度的验证 [0061 ] 1、特异性验证
[0062] 表2结果说明，当吸光度为0.03217这个结果与铅标准溶液测得的0.03139相差不 大说明在一定浓度范围里此法对铅有好的选择性。
[0063]表 2
[0064]
[0065]
[0066] 2、准确度验证
[0067] 分别取河道水与两个化工厂出水。采用实施例1建立的方法检测样品水中的铅离 子浓度。结果见表3。加标回收率：50%的化工厂1水样+ 50 % lmg/L的pb标液得数据： 0.74905,计算得加标回收率为102 %。
[0068] 表 3
[0069]
[0070] 3、灵敏度验证
[0071 ]配置0 · 01mg/L，0 · 05mg/L，0 · lmg/L，0 · 5mg/L，lmg/L，5mg/L，10mg/L标准溶液，低于 0 · lmg/L的吸光度为负值。
[0072] 应该注意的是，上述实施例对本发明进行说明而不是对本发明进行限制，并且本 领域技术人员在不脱离所附权利要求范围的情况下可设计出替换实施例。在权利要求中， 不应将位于括号之间任何参考符号构造成对权利要求的限制。单词"包含"不排除存在未列 在权利要求中的元件或步骤。
【主权项】
1. 一种检测样品中金属铅离子的方法，其特征在于，包括以下步骤： (1) 配制空白溶液； (2) 配制标准溶液； (3) 待测样品配成待测液； (4) 紫外分光光度仪检测待测液中金属铅离子的含量。2. 如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1)是在无铅去离子水中加入碘化钾和 维生素 C的混合药剂溶解完毕后再加入L-半胱氨酸屏蔽剂混合均匀，最后加入结晶紫-孔雀 石绿显色剂。3. 如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)标准溶液的配制方法是在含铅离子 浓度分别为0.1、〇. 5、1、5、10mg/L的溶液中加入碘化钾和维生素 C的混合药剂溶解完毕后再 加入L-半胱氨酸屏蔽剂混合均匀，最后加入结晶紫-孔雀石绿显色剂，得到标准溶液。4. 如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)待测液的配制方法是将待测样品配 制成水溶液，加入碘化钾和维生素 C的混合药剂溶解完毕后再加入L-半胱氨酸屏蔽剂混合 均匀，最后加入结晶紫-孔雀石绿显色剂，得到待测液。5. 如权利要求1-4任一所述的方法，其特征在于，步骤（1)-(3)中，碘化钾和维生素 C的 混合药剂的质量比为30-50:1，KI-VC混合药剂的添加量与待添加的溶液量的质量体积比为 2_6g:50ml。6. 如权利要求5所述的方法，其特征在于，步骤（1)-(3)中，碘化钾和维生素 C的混合药 剂的质量比为40:1，KI-VC混合药剂的添加量与待添加的溶液量的质量体积比为4g: 50ml。7. 如权利要求1-4任一所述的方法，其特征在于，步骤（1)-(3)L-半胱氨酸的初始浓度 为0.1 %-1 %，其添加量与待添加溶液的体积比为1:2-20。8. 如权利要求1-4任一所述的方法，其特征在于，步骤（1)-(3)L-半胱氨酸的初始浓度 为0.5%，其添加量与待添加溶液的体积比为1:10。9. 如权利要求1-4任一所述的方法，其特征在于，步骤（1)-(3)所述的结晶紫-孔雀石绿 是将0.001 % -0.005 %的结晶紫和0.005 %-0.05 %孔雀石绿以体积比4-8:1的比例配置得 到，结晶紫-孔雀石绿与待添加的溶液的体积比为1:5-10。10. 如权利要求1-4任一所述的方法，其特征在于，步骤(4)是将空白溶液放入紫外分光 光度仪中在674nm处归零，再依次放入标准溶液系列溶液在674nm处读数做出标准曲线，最 后放入待测溶液在674nm处读数确定重金属铅离子的浓度。
【专利摘要】本发明公开了一种检测样品中金属铅离子含量的方法。本发明将待测样品配制成水溶液，加入碘化钾和维生素C的混合物溶解完毕后再加入L-半胱氨酸屏蔽剂混合均匀，最后加入结晶紫-孔雀石绿显色剂，得到待测液；先将空白溶液放入紫外分光光度仪中在674nm处归零，再依次放入标准溶液系列溶液在674nm处读数做出标准曲线，最后放入待测溶液在674nm处读数确定重金属铅离子的浓度。本发明方法可以检测出水样、污泥等样品中的金属铅离子的含量。本发明方法操作简单，时间短，不需要萃取分离，试剂用量少，加标回收率为102％，相对标准偏差小于5％，准确度和灵敏度较高。
【IPC分类】G01N21/33
【公开号】CN105548056
【申请号】CN201510980855
【发明人】王瀚卿, 李玉庆, 张建, 刘范嘉, 陈焕军, 张轶凡
【申请人】天津凯英科技发展有限公司
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2015年12月22日