铅蓄电池的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种铅蓄电池，其可应用于以“短距离行驶”方式使用的怠速停止车，兼具充分的充电接受性及耐久性(寿命特性)以及过放电后的充电恢复性。本发明的铅蓄电池是将正极板(2)及负极板(3)隔着隔板(4)层叠而成的极板群(5)与电解液一起收纳在单元电池室(6)中而得到的铅蓄电池(1)，正极板(2)具备由不含锑的铅或铅合金形成的正极格栅和填充在该正极格栅中的正极活性物质，负极板(3)具备由不含锑的铅或铅合金形成的负极格栅、形成在该负极格栅的表面上的由含锑的铅合金形成的表面层和填充在负极格栅中的负极活性物质，在将每个单元电池室(6)的正极活性物质的质量记为MP、将负极活性物质的质量记为MN时，质量比MN/MP在0.70～1.10的范围。
【专利说明】铅蓄电池
【技术领域】
[0001] 本发明涉及怠速停止车所使用的铅蓄电池。
【背景技术】
[0002] 怠速停止车由于在停车中将发动机停止因而能够改善油耗。但是，铅蓄电池由于 在怠速停止中仍向空调及风扇等提供全部电力，所以铅蓄电池容易变得充电不足。因此，对 于铅蓄电池，为了解决充电不足的问题，要求具有能够在短时间内充更多电的高充电接受 性。另外，怠速停止车由于频繁重复进行发动机的开和关，所以也没有将因放电而生成的硫 酸铅通过充电而恢复成二氧化铅和铅的时间间隔，就接着进行下次的放电，因而容易使铅 蓄电池的寿命降低。因此，为了解决寿命下降问题，还要求铅蓄电池具有高的耐久性。
[0003] 为了提高铅蓄电池的充电接受性，专利文献1中记载了使铝离子包含在电解液中 的铅蓄电池。铝离子在放电时具有对生成于正极及负极的硫酸铅的晶体的粗大化进行抑制 的效果，由此能够提高铅蓄电池的充电接受性能。
[0004] 另外，专利文献1中记载了如果在负极格栅的表面上设置铅-锑系合金层，则能够 抑制在怠速停止方式下负极的极耳变细。
[0005] 另外，为了提高铅蓄电池的耐久性，专利文献2中记载了在不含锑的负极格栅的 表面上设置含锑的铅合金层的铅蓄电池。含锑的铅合金层具有使负极板高效率地恢复充电 的效果，由此能够提高铅蓄电池的耐久性。
[0006] 另外，专利文献3中记载了在不含锑的负极格栅中填充添加有锑的负极活性物质 并且使负极活性物质与正极活性物质的质量比在〇. 7?1. 3的范围的铅蓄电池。添加到负 极活性物质中的锑具有使负极的氢过电压降低的效果，由此能够提高负极活性物质的充电 接受性。另外，通过使负极活性物质与正极活性物质的质量比在〇. 7?1. 3的范围，在铅蓄 电池过放电时，能够抑制锑从负极活性物质溶出到电解液中、析出到负极极耳上，由此能够 抑制负极极耳的腐蚀。
[0007] 另外，专利文献4中公开了：为了解决因伴随有怠速停止的暂时停止的频率高的 使用条件而产生的放电频率增加所引起的短寿命问题，将正极活性物质密度设定为3. 5? 4. 5g/cc、将电解液设定为比重1. 240?1. 260 (20°C )及将负极板的添加剂即碳量设定为相 对于负极活性物质质量为〇. 5?2. 0%。
[0008] 另外，专利文献5中记载了阀控式铅蓄电池，该阀控式铅蓄电池通过使电解液中 的硫酸与正极活性物质的质量比在规定的范围，且在电解液中添加四硼酸钠，由此抑制由 过放电后的再充电所导致的铅的树枝状晶体的析出，防止内部短路。
[0009] 另外，专利文献6中记载了下述技术：通过在电解液中添加似2504等碱金属的硫酸 盐，由此抑制在过放电时伴随着硫酸浓度的下降而生成铅离子，防止在充电时因 PbSO4在负 极上生长而在正极与负极间发生短路。另外，添加到电解液中的Na2SO 4还具有对在过放电 时伴随着硫酸浓度下降而发生的电解液的导电度下降进行抑制，提高过放电后的充电恢复 性的效果。
[0010] 现有技术文献
[0011] 专利文献
[0012] 专利文献1 :日本特开2006-4636号公报
[0013] 专利文献2 :日本特开2006-156371号公报
[0014] 专利文献3 :日本特开2006-114417号公报
[0015] 专利文献4 :日本特开2003-151617号公报
[0016] 专利文献5 :日本特开2007-35339号公报
[0017] 专利文献6 :日本特开平1-267965号公报
【发明内容】
[0018] 发明所要解决的问题
[0019] 怠速停止车所使用的铅蓄电池容易变得充电不足。因此，以防止铅蓄电池的过放 电为目的，有时在怠速停止车中设置用于在充电状态（SOC)达到规定值（例如60% )以下 时不使铅蓄电池放电的故障防护装置。
[0020] 图1是示意性地表示在怠速停止车中铅蓄电池的重复进行放电和充电时的充电 状态（SOC)的折线图。图1所示的折线图示出了下述模式：在车停止中铅蓄电池放电，SOC 降低，车再次行驶而对铅蓄电池进行充电，SOC被恢复，上述过程被重复进行。
[0021] 由于如果铅蓄电池的充电接受性高，则在车的行驶中，铅蓄电池的SOC被恢复到 约100%，所以如图1中的折线图A所示，即使使怠速停止车长距离地行驶，也能够重复进行 铅蓄电池的充放电。
[0022] 但是，如果铅蓄电池的充电接受性不高，则如图1中的折线图B所示，行驶中不能 充分充电，如果以SOC没有恢复到100%的状态使车停止，则放电所导致的SOC的下降增大。 如果重复进行这样的充放电，则SOC缓慢地持续下降。在此种情况下，如果在怠速停止车中 设置故障防护装置，则在SOC达到规定值（例如60%)以下的时刻，会出现故障防护装置工 作、放电停止的事态。
[0023] 特别是在进行1次的行驶距离短的车的行驶方法（以下称为"短距离行驶"）时， 由于在行驶中不能充分地充电，SOC无法恢复到100%，所以招致故障防护装置频繁工作的 事态。另外，在只周末进行"短距离行驶"的情况下，由于停车中由自放电或暗电流导致的 SOC的下降进一步加重，所以故障防护装置工作的事态更显著。但是，以往，没有也可应用 于这样的以"短距离行驶"方式使用的怠速停止车并且还具有充分的充电接受性及耐久性 (寿命特性）的铅蓄电池。
[0024] 另外，一旦铅蓄电池达到过放电状态后，恢复了的铅蓄电池再次以"短距离行驶" 方式使用而重复进行充放电时，如果充电恢复性差，则不能取得充放电平衡，故障防护装置 再度工作的事态显著，在最差的情况下，怠速停止经常成为禁止状态。而且，由于以低SOC 的状态使用，所以有可能因硫化的发展而使寿命降低。但是，以往，没有也可应用于这样的 以"短距离行驶"方式使用的怠速停止车并且还具有充分的充电接受性、耐久性（寿命特 性）及过放电后的充电恢复性的铅蓄电池。
[0025] 本发明是鉴于上述课题而完成的，其主要目的在于提供一种可应用于以"短距离 行驶"方式使用的怠速停止车并且还具有充分的充电接受性及耐久性（寿命特性）以及过 放电后的充电恢复性的铅蓄电池。
[0026] 用于解决课题的手段
[0027] 本发明所涉及的铅蓄电池是将多个正极板及负极板隔着隔板层叠而成的极板群 与电解液一起收纳在单元电池室中而得到的铅蓄电池，其特征在于：正极板具备由不含锑 的铅或铅合金形成的正极格栅和填充在该正极格栅中的正极活性物质，负极板具备由不含 锑的铅或铅合金形成的负极格栅、形成在负极格栅的表面上的由含锑的铅合金形成的表面 层和填充在负极格栅中的负极活性物质，在将每个单元电池室的正极活性物质的质量记为 MP、将负极活性物质的质量记为化时，质量KMN/MP在0. 70?1. 10的范围。
[0028] 在一个优选的实施方式中，正极板具备由不含锑的铅或铅合金形成的正极格栅、 形成在该正极格栅的表面上的由含锑的铅合金形成的正极表面层和填充在该正极格栅中 的正极活性物质，负极板具备由不含锑的铅或铅合金形成的负极格栅、形成在该负极格栅 的表面上的由含锑的铅合金形成的负极表面层和填充在负极格栅中的负极活性物质，正极 格栅的表面上的正极表面层的面积PS大于负极格栅的表面上的负极表面层的面积NS。
[0029] 在一个优选的实施方式中，正极板具备由铅或铅合金形成的正极格栅和填充在该 正极格栅中的正极活性物质，正极活性物质的密度为3. 6g/ml以上且4. 8g/ml以下，或者正 极活性物质中的总细孔容积为〇. 〇6ml/g以上且0. 18ml/g以下，负极板被配置在极板群的 两侧、并且被收纳在袋状的所述隔板中。
[0030] 在一个优选的实施方式中，正极板具备由不含锑的铅或铅合金形成的正极格栅和 填充在正极格栅中的正极活性物质，负极板具备由不含锑的铅或铅合金形成的负极格栅、 形成在负极格栅的表面上的由含锑的铅合金形成的表面层和填充在负极格栅中的负极活 性物质，在将每个单元电池室的正极活性物质的质量记为M P、将电解液中所包含的硫酸的 质量记为坞时，质量比M S/MP在0. 50?0. 74的范围。
[0031] 在一个优选的实施方式中，正极板具备由不含锑的铅或铅合金形成的正极格栅和 填充在正极格栅中的正极活性物质，负极板具备由不含锑的铅或铅合金形成的负极格栅、 形成在负极格栅的表面上的由含锑的铅合金形成的表面层和填充在负极格栅中的负极活 性物质，在极板群的两侧配置有被收纳在袋状的所述隔板中的负极板，电解液含有〇. 01? 0.45mol/L的范围的钠离子。
[0032] 发明效果
[0033] 根据本发明，能够提供一种可应用于以"短距离行驶"方式使用的怠速停止车并且 还具有充分的充电接受性及耐久性（寿命特性）以及过放电后的充电恢复性的铅蓄电池。
【专利附图】
【附图说明】
[0034] 图1是示意性地表示怠速停止车中的铅蓄电池的重复放电和充电时的充电状态 (SOC)的折线图。
[0035] 图2是示意性地表示本发明的一个实施方式中的铅蓄电池的构成的概略图。
[0036] 图3是表示被收纳在单元电池室中的极板群的构成的剖视图。
[0037] 图4是表示格栅的格线的截面的图示。
【具体实施方式】
[0038] 以下，基于附图对本发明的实施方式详细地进行说明。再者，本发明并不限于以下 的实施方式。另外，可在不脱离得到本发明效果的范围的范围内适宜地进行变更。另外，也 可与其它实施方式组合。
[0039] (第1实施方式）
[0040] 图2是示意性地表示本发明的第1实施方式中的铅蓄电池1的构成的概略图。
[0041] 如图2所示，铅蓄电池1中，多个正极板2及负极板3隔着隔板4层叠而成的极板 群5与电解液一起被收纳在单元电池室6中。
[0042] 这里，正极板2具备正极格栅和填充在正极格栅中的正极活性物质，负极板3具备 负极格栅和填充在负极格栅中的负极活性物质。再者，本实施方式中的正极格栅及负极格 栅都由不含锑（Sb)的铅或铅合金形成，例如由Pb-Ca合金、Pb-Sn合金、Pb-Sn-Ca合金形 成。
[0043] 多个正极板2的正极格栅的极耳部9彼此通过正极汇流排7相互并联连接，多个 负极板3的负极格栅的极耳部10彼此通过负极汇流排8相互并联连接。另外，被收纳在各 单元电池室6内的多个极板群5通过连接体11串联连接。在两端的单元电池室6中的正 极汇流排7及负极汇流排8上，分别焊接有极柱（未图示出来），各极柱分别被焊接在设置 于盖14上的正极端子12及负极端子13上。
[0044] 在本实施方式中，在负极格栅的表面上，形成有由含锑的铅合金形成的表面层 (未图示出来）。含锑的铅合金具有降低氢过电压的效果，由此能够提高铅蓄电池1的充电 接受性。再者，表面层优选由锑含量为I. 0?5. 0质量％的Pb-Sb系合金形成。
[0045] 另外，在本实施方式中，在将每个单元电池室6的正极活性物质的质量记为MP、将 负极活性物质的质量记为仏时，两者的质量&M n/Mp被设定在0. 70?1. 10的范围，优选被 设定在〇. 80?1. 00的范围。如果负极活性物质与正极活性物质的质量比MN/MP在该范围 内，则能够维持寿命特性，并且提高铅蓄电池1的充电接受性，即使应用于以"短距离行驶" 方式使用的怠速停止车，也能够抑制故障防护装置工作。
[0046] 另外，在本实施方式中，电解液含有0. 01?0. 45mol/L的范围的钠离子，更优选含 有0. 03?0. 28mol/L的范围的钠离子。电解液中的钠离子具有提高过放电恢复性的效果， 由此可使铅蓄电池1的充电接受性进一步提高，即使应用于以"短距离行驶"方式使用的怠 速停止车，也能够更有效地抑制故障防护装置工作。
[0047] 另外，在本实施方式中，在将单元电池室6的在极板群5的层叠方向上的内侧的距 离记为L、将多个正极板2及负极板3的总厚度记为W时，W/L优选在0. 50?0. 80的范围。 W/L的值为正极板2和负极板3的间隙的大小，换句话说，为电解液的蔓延量（浸渍量）的 指标，如果W/L的值在0. 50?0. 80的范围内，则铅蓄电池1的充电接受性进一步提高，即使 应用于以"短距离行驶"方式使用的怠速停止车，也能够更有效地抑制故障防护装置工作。
[0048] 另外，在本实施方式中，优选的是，负极板3被配置在极板群5两侧，并且负极板3 被收纳在袋状的隔板4中，在隔板4的内侧设置有用于在负极板3与隔板4之间形成一定 的间隙的多个棱（肋条）。由此，由于电解液也能够蔓延（浸渍）到配置在极板群5两侧上 的负极板3中，所以铅蓄电池1的充电接受性进一步提高，即使应用于以"短距离行驶"方 式使用的怠速停止车，也能够更有效地抑制故障防护装置工作。
[0049] 再者，只要至少在收纳被配置于极板群5两侧的负极板3的隔板4上设置多个棱， 就可发挥上述效果，当然也可以在收纳全部负极板3的隔板4上设置多个棱。另外，在铅蓄 电池1只有1个单元电池室6的情况下，铅蓄电池1的电槽也可以兼作该单元电池室6。
[0050] 实施例1
[0051] 以下，通过列举本实施方式的实施例，对本发明的构成及效果进一步地进行说明。 再者，本发明并不限于这些实施例。
[0052] (1)铅蓄电池的制作
[0053] 本实施例中所制作的铅蓄电池1是JIS D5301中规定的D23L型的尺寸的富液式 铅蓄电池。在各单元电池室6中收纳了 7片正极板2和8片负极板3,负极板3被收纳在袋 状的聚乙烯制隔板4中。
[0054] 正极板2通过将氧化铅粉与硫酸和蒸馏水混炼来制成铅膏、然后将该铅膏填充在 由钙系铅合金的组成构成的拉网格栅中来制作。
[0055] 负极板3通过在氧化铅粉中添加有机添加剂等并用硫酸和蒸馏水进行混炼来制 成铅膏、然后将该铅膏填充在由钙系铅合金的组成构成的拉网格栅中来制作。
[0056] 在将制作的正极板2及负极板3熟化干燥后，将负极板3收纳在聚乙烯制的袋状 的隔板4中，与正极板2交替重叠，制作由7片正极板2和8片负极板3隔着隔板4层叠而 成的极板群5。将该极板群5分别收纳在被分隔成6个的单元电池室6中，制作将6个单元 电池串联连接而成的铅蓄电池1。
[0057] 向该铅蓄电池1中注入由密度为I. 28g/cm3的稀硫酸构成的电解液，进行电槽化 成，得到12V48Ah的铅蓄电池1。
[0058] (2)铅蓄电池的特性评价
[0059] (2-1)寿命特性的评价
[0060] 对制作的铅蓄电池，重复进行了设想了怠速停止的充放电，由此评价铅蓄电池的 寿命特性。
[0061] 寿命特性的试验在基本上按照电池工业会标准（SBA S 0101)的下述所示条件下 进行。再者，在25°C ±2°C的环境温度下进行。
[0062] ⑷在以放电电流45A放电59秒钟后，以300A放电1秒钟。
[0063] (B)然后，以14. 2V的充电电压（极限电流为100A)充电60秒钟。
[0064] (C)将（A)、⑶的充放电作为1个循环，在每3600个循环放置48小时后，再次开 始循环。
[0065] 重复上述的循环，将放电电压低于7. 2V时的循环数作为寿命特性。再者，在上述 试验中，直到30000个循环都没有进行补水。
[0066] (2-2) "短距离行驶"方式的特性评价
[0067] 对制作的铅蓄电池1，重复进行了设想了"短距离行驶"方式的充放电，进行铅蓄电 池的"短距离行驶"方式的特性评价。再者，在25°C ±2°C的环境温度下进行。
[0068] ⑷以9. 6A放电2. 5小时后放置24小时。
[0069] (B)以放电电流20A放电40秒钟。
[0070] (C)以14. 2V的充电电压（极限电流为50A)充电60秒钟。
[0071] (D)在将（B)、（C)的充放电重复18次后，以20mA的放电电流放电83. 5小时。
[0072] (E)以⑶?⑶的充放电作为1个循环，重复20个循环。
[0073] 测定上述的20个循环后的铅蓄电池的充电状态（SOC)，将此值作为"短距离行驶" 方式的特性。
[0074] (实施例 1-1)
[0075] 制作了在负极格栅的表面上形成有由含锑的铅合金形成的表面层，而且在将每个 单元电池室的正极活性物质的质量记为M P、将所述负极活性物质的质量记为仏时，将质量 比化/Mp变化为0. 65?1. 15的范围的电池 Al?A7,评价了各电池的寿命特性及"短距离 行驶"方式的特性。
[0076] 这里，负极格栅由Pb-L 2Sn_0. ICa的拉网格栅构成，表面层由Pb-3质量％ Sb箔 构成。另外，正极格栅由Pb-1. 6Sn-0. ICa的拉网格栅构成，没有设置表面层。
[0077] 表1示出了各特性的评价结果。再者，作为比较例，制作了在负极格栅表面没有设 置表面层的电池 A8。另外，作为负极格栅，用含Sb的铅合金制作拉网格栅是困难的，因此将 其从研宄中排除。
[0078] 表 1
【权利要求】
1. 一种铅蓄电池，其是将多个正极板及负极板隔着隔板层叠而成的极板群与电解液一 起收纳在单元电池室中而得到的铅蓄电池，其中， 所述正极板具备由不含铺的铅或铅合金形成的正极格栅和填充在所述正极格栅中的 正极活性物质， 所述负极板具备由不含铺的铅或铅合金形成的负极格栅、形成在所述负极格栅的表面 上的由含铺的铅合金形成的表面层和填充在所述负极格栅中的负极活性物质， 在将每个所述单元电池室的正极活性物质的质量记为Mp、将所述负极活性物质的质量 记为M拥，质量比Mw/Mp在0.70?1. 10的范围。
2. 根据权利要求1所述的铅蓄电池，其中，质量比Mw/Mp在0. 80?1. 00的范围。
3. 根据权利要求1所述的铅蓄电池，其中，所述表面层由铺含量为1. 0?5. 0质量％的 Pb-訊系合金形成。
4. 根据权利要求1所述的铅蓄电池，其中，所述电解液含有0. 01?0. 45mol/L的范围 的钢离子。
5. 根据权利要求4所述的铅蓄电池，其中，所述电解液含有0. 03?0. 28mol/L的范围 的钢离子。
6. 根据权利要求1所述的铅蓄电池，其中，在将所述单元电池室的在所述极板群的 层叠方向上的内侧的距离记为L、将所述多个正极板及负极板的总厚度记为W时，W/L在 0. 50?0. 80的范围。
7. 根据权利要求6所述的铅蓄电池，其中，W/L在0. 60?0. 70的范围。
8. 根据权利要求1所述的铅蓄电池，其中， 所述负极板被配置在所述极板群的两侧， 所述负极板被收纳在袋状的所述隔板中， 至少在被配置于所述极板群的两侧的负极板上、在所述隔板的内侧设置有用于在所述 负极板与所述隔板之间形成一定的间隙的多个棱。
9. 一种铅蓄电池，其是将多个正极板及负极板隔着隔板层叠而成的极板群与电解液一 起收纳在单元电池室中而得到的铅蓄电池，其中， 所述正极板具备由不含铺的铅或铅合金形成的正极格栅、形成在所述正极格栅的表面 上的由含铺的铅合金形成的正极表面层和填充在所述正极格栅中的正极活性物质， 所述负极板具备由不含铺的铅或铅合金形成的负极格栅、形成在所述负极格栅的表面 上的由含铺的铅合金形成的表面层和填充在所述负极格栅中的负极活性物质， 所述正极格栅的表面上的所述正极表面层的面积PS大于所述负极格栅的表面上的所 述负极表面层的面积NS。
10. 根据权利要求9所述的铅蓄电池，其中，NS/PS为0. 3 W上。
11. 根据权利要求9所述的铅蓄电池，其中，所述正极表面层及负极表面层由铺含有率 为1.0?5. 0质量％的Pb-訊系合金形成。
12. 根据权利要求9所述的铅蓄电池，其中，所述负极表面层的铺含有率大于所述正极 表面层的铺含有率。
13. 根据权利要求9所述的铅蓄电池，其中，所述正极格栅的格线没有扭转，所述负极 格栅的格线具有扭转。
14. 根据权利要求9所述的铅蓄电池，其中，所述电解液含有0. 01?0. 3mol/L的范围 的侣离子。
15. -种铅蓄电池，其是将多个正极板及负极板隔着隔板层叠而成的极板群与电解液 一起收纳在单元电池室中而得到的铅蓄电池，其中， 所述正极板具备由铅或铅合金形成的正极格栅和填充在所述正极格栅中的正极活性 物质， 所述正极活性物质的密度为3. 6g/ml W上且4. 8g/ml W下， 所述负极板被配置在所述极板群的两侧，并且被收纳在袋状的所述隔板中。
16. 根据权利要求15所述的铅蓄电池，其中，所述正极活性物质的密度为3. 9g/ml W上 且 4. 5g/ml W下。
17. -种铅蓄电池，其是将多个正极板及负极板隔着隔板层叠而成的极板群与电解液 一起收纳在单元电池室中而得到的铅蓄电池，其中， 所述正极板具备由铅或铅合金形成的正极格栅和填充在所述正极格栅中的正极活性 物质， 所述正极活性物质中的总细孔容积为0.〇6ml/g W上且0.18ml/g W下， 所述负极板被配置在所述极板群的两侧，并且被收纳在袋状的所述隔板中。
18. 根据权利要求17所述的铅蓄电池，其中，所述正极活性物质中的总细孔容积为 0. 09ml/g W上且 0. 15ml/g W下。
19. 根据权利要求15或17所述的铅蓄电池，其中，所述电解液含有0. Olmol/L W上且 0.45mol/L W下的钢离子。
20. 根据权利要求19所述的铅蓄电池，其中，所述电解液含有0. 03mol/L W上且 0. 28mol/L W下的钢离子。
21. 根据权利要求15或17所述的铅蓄电池，其中，在将所述单元电池室的在所述极板 群的层叠方向上的内侧的距离记为L、将所述多个正极板及负极板的总厚度记为W时，W/L 在0. 50 W上且0. 80 W下的范围。
22. 根据权利要求21所述的铅蓄电池，其中，W/L在0. 60 W上且0. 70 W下的范围。
23. 根据权利要求15或17所述的铅蓄电池，其中，至少在被配置于所述极板群的两侧 的负极板上，在所述隔板的内侧设置有用于在所述负极板与所述隔板之间形成一定的间隙 的多个棱。
24. -种铅蓄电池，其是将多个正极板及负极板隔着隔板层叠而成的极板群与电解液 一起收纳在单元电池室中而得到的铅蓄电池，其中， 所述正极板具备由不含铺的铅或铅合金形成的正极格栅和填充在所述正极格栅中的 正极活性物质， 所述负极板具备由不含铺的铅或铅合金形成的负极格栅、形成在所述负极格栅的表面 上的由含铺的铅合金形成的表面层和填充在所述负极格栅中的负极活性物质， 在将每个所述单元电池室的正极活性物质的质量记为Mp、将所述电解液中所包含的硫 酸的质量记为Ms时，质量比M s/Mp在0. 50?0. 74的范围。
25. 根据权利要求24所述的铅蓄电池，其中，所述质量比Ms/Mp在0. 57?0. 70的范围。
26. 根据权利要求24所述的铅蓄电池，其中，所述表面层由铺含量为1. 0?5. 0质量％ 的化-訊系合金形成。
27. 根据权利要求24所述的铅蓄电池，其中，在将所述单元电池室的在所述极板群的 层叠方向上的内侧的距离记为L、将所述多个正极板及负极板的总厚度记为W时，W/L在 0. 50?0. 80的范围。
28. 根据权利要求27所述的铅蓄电池，其中，所述W/L在0. 60?0. 70的范围。
29. 根据权利要求24所述的铅蓄电池，其中，所述正极活性物质的密度在3. 6?4. 8g/ ml的范围。
30. 根据权利要求29所述的铅蓄电池，其中，所述正极活性物质的密度在3. 9?4. 5g/ ml的范围。
31. 根据权利要求24所述的铅蓄电池，其中，所述正极板的总细孔容积在0. 06? 0. 18ml/g的范围。
32. 根据权利要求31所述的铅蓄电池，其中，所述正极板的总细孔容积在0. 09? 0. 15ml/g的范围。
33. 根据权利要求24所述的铅蓄电池，其中， 所述极板群的正极板及负极板分别通过沿所述极板的层叠方向延伸的极板连接片并 联连接， 相邻的所述极板群的极板连接片经由与所述极板连接片连接的连接体串联连接， 所述极板连接片及所述连接体由不含铺而含有锡的铅合金形成。
34. 根据权利要求33所述的铅蓄电池，其中， 被配置在两端的所述极板群的所述极板连接片经由极柱与外部端子连接， 所述极柱由不含铺而含有锡的铅合金形成。
35. -种铅蓄电池，其是将多个正极板及负极板隔着隔板层叠而成的极板群与电解液 一起收纳在单元电池室中而得到的铅蓄电池，其中， 所述正极板具备由不含铺的铅或铅合金形成的正极格栅和填充在所述正极格栅中的 正极活性物质， 所述负极板具备由不含铺的铅或铅合金形成的负极格栅、形成在所述负极格栅的表面 上的由含铺的铅合金形成的表面层和填充在所述负极格栅中的负极活性物质， 在所述极板群的两侧配置有被收纳在袋状的所述隔板中的负极板， 所述电解液含有0. 01?0. 45mol/L的范围的钢离子。
36. 根据权利要求35所述的铅蓄电池，其中，所述电解液含有0. 03?0. 28mol/L的范 围的钢离子。
37. 根据权利要求35所述的铅蓄电池，其中，在将所述单元电池室的在所述极板群的 层叠方向上的内侧的距离记为L、将所述多个正极板及负极板的总厚度记为W时，W/L在 0. 50?0. 80的范围。
38. 根据权利要求37所述的铅蓄电池，其中，所述W/L在0. 60?0. 70的范围。
39. 根据权利要求35所述的铅蓄电池，其中，至少在被配置于所述极板群的两侧的负 极板上，在所述隔板的内侧设置有用于在所述负极板与所述隔板之间形成一定的间隙的多 个棱。
【文档编号】H01M10/06GK104471781SQ201380037785
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2013年10月22日 优先权日:2012年12月21日
【发明者】小笠原悦子, 原田岬, 杉江一宏, 泉健治, 小岛优, 下田一彦, 安藤和成 申请人:松下知识产权经营株式会社