一种废旧钴酸锂正极材料制备三元正极材料的方法与流程

文档序号:12275915阅读:929来源:国知局

本发明涉及动力电池回收技术领域,具体为一种废旧钴酸锂正极材料制备三元正极材料的方法。



背景技术:

如今,随着锂离子电池的不断发展,其应用变得越来越广泛。锂离子电池由于充电电压高、比能量大、循环寿命长、安全性能好、无公害、无记忆效应、自放电小等优点,已广泛应用于便携式电子产品领域,包括移动电话、笔记本电脑、摄像机、数码相机、医疗器械等。锂离子电池的广泛使用势必带来大量废旧电池,废旧锂离子电池含有多种无机、有机化合物,暴露于环境中对环境造成严重污染。因此,废旧锂离子电池进行资源回收,对降低环境污染,资源再利用,具有积极的现实意义。

而废旧锂离子电池中含有大量价格昂贵的金属钴,而我国钴资源短缺,生产过程中金属回收率低,工艺复杂,生产成本高。如果能将废旧锂离子电池中的钴资源加以回收利用,无论是从环保方面,还是资源的循环利用方面来讲,都具有重大意义的,其中氧化物Co3O4应用广泛,可用于催化剂、氧化剂,制造钴盐、搪瓷颜料等,其回收制备的价值的很大。

现有技术中,钴酸锂的回收中,大部分都是将单一钴回收,再进行二次利用,这种方法比较复杂,而且鉴于钴的昂贵,造成的成本较高。



技术实现要素:

本发明设计了一种废旧钴酸锂正极材料制备三元正极材料的方法,旨在利用回收钴酸锂以及其他回收金属元素再生利用,制成性能更优的且晶型可控的三元正极材料,并且降低成本。

本发明是采用如下方案实现的:

一种废旧钴酸锂正极材料制备三元正极材料的方法,其特征在于,包括如下步骤,

步骤一,将钴酸锂正极材料高温煅烧,使得正极材料中锰酸锂活性粉末与铝箔分离;

步骤二,将得到的活性粉末溶解于盐酸溶液中,然后过滤,得到滤液;

步骤三,测得滤液中钴离子的浓度,并相应的向溶液中补充镍、锰离子,使得镍、钴、锰离子的摩尔浓度为1:1:1;

步骤四,向配制得的镍、钴、锰的混合溶液中加入氢氧化钠,调节pH值,并升温,使得镍、钴、锰离子共沉淀,然后过滤沉淀物并洗涤、干燥,得到镍钴锰的前驱体;

步骤五,向步骤四中获得的滤液中加入碳酸钠,反应得到碳酸锂沉淀,过滤并干燥碳酸锂沉淀,得到碳酸锂粉末;

步骤六,将镍钴锰前驱体与碳酸锂粉末混合,煅烧,得到镍钴锰酸锂正极材料。

优选地,步骤一中,钴酸锂煅烧温度为500~850℃。

优选地,步骤二中,盐酸的浓度为5~6mol/L。

优选地,步骤四中,溶液中的pH值为8.2~11,溶液温度为50~60℃。

优选地,步骤六中,镍钴锰前驱体与碳酸锂的煅烧温度为800~1000℃。

本发明中,采用简单的方法将废旧的钴酸锂正极材料资源化回收,并且与再生利用的镍、锰元素制备成性能更优且晶型可控的三元正极材料,比单一钴回收制得钴酸锂的成本更低。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。

实施例1

高温煅烧锰酸锂正极材料,煅烧温度为600℃,使得正极材料中的钴酸锂活性物质与铝箔分离。

取锰酸锂活性物质10g,然后将锰酸锂活性物质溶解于100mL、6mol/L的盐酸中,过滤溶液,去除滤渣,得到滤液。

采用离子色谱法测定滤液中钴离子的浓度为0.53mol/L,测得钴离子的浓度为然后将同样浓度的镍酸锂与锰酸锂溶液混合,配制成镍、钴、锰离子的摩尔浓度为1:1:1的溶液。向溶液中加入氢氧化钠,调节pH值为8.2,水浴加热,水浴温度为60℃,使得镍、钴、锰离子共沉淀,形成氢氧化镍、氢氧化钴、氢氧化锰的共沉淀物,然后将共沉淀物过滤洗涤干燥,得到镍钴锰前驱体145.75g。

在以上滤液中加入碳酸钠,反应得到碳酸锂沉淀,过滤并干燥碳酸锂沉淀,得到碳酸锂粉末。

将镍钴锰前驱体与碳酸锂粉末混合,在800℃的条件下煅烧,得到镍钴锰酸锂正极材料124.55g,该镍钴锰酸锂正极材料的为LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2。

实施例2,

高温煅烧锰酸锂正极材料,煅烧温度为700℃,是的饿正极材料中的钴酸锂活性物质与铝箔分离。然后将锰酸锂活性物质溶解于5.5mol/L的盐酸中,过滤溶液,去除滤渣,得到滤液。

采用离子色谱法测定滤液中钴离子的浓度为0.54mol/L,然后将同样浓度的镍酸锂与锰酸锂溶液混合,配制成镍、钴、锰离子的摩尔浓度为1:1:1的溶液。向溶液中加入氢氧化钠,调解pH值为8.7,水浴加热,水浴温度为55℃,使得镍、钴、锰离子共沉淀,形成氢氧化镍、氢氧化钴、氢氧化锰的共沉淀物,然后将共沉淀物过滤洗涤干燥,得到镍钴锰前驱体148.5g。

在以上滤液中加入碳酸钠,反应得到碳酸锂沉淀,过滤并干燥碳酸锂沉淀,得到碳酸锂粉末。

将镍钴锰前驱体与碳酸锂粉末混合,在950℃的条件下煅烧,得到镍钴锰酸锂正极材料126.9g。

实施例3

高温煅烧锰酸锂正极材料,煅烧温度为850℃,是的饿正极材料中的钴酸锂活性物质与铝箔分离。

取锰酸锂活性物质10g溶解于100ml、5mol/L的盐酸中,过滤溶液,去除滤渣,得到滤液。

采用离子色谱法测定滤液中钴离子的浓度为0.532m/L,然后将同样浓度的镍酸锂与锰酸锂溶液混合,配制成镍、钴、锰离子的摩尔浓度为1:1:1的溶液。向溶液中加入氢氧化钠,调解pH值为10,水浴加热,水浴温度为50℃,使得镍、钴、锰离子共沉淀,形成氢氧化镍、氢氧化钴、氢氧化锰的共沉淀物,然后将共沉淀物过滤洗涤干燥,得到镍钴锰前驱体。

在以上滤液中加入碳酸钠,反应得到碳酸锂沉淀,过滤并干燥碳酸锂沉淀,得到碳酸锂粉末。

将镍钴锰前驱体与碳酸锂粉末混合,在890℃的条件下煅烧,得到镍钴锰酸锂正极材料。

实施例4

高温煅烧锰酸锂正极材料,煅烧温度为500℃,使得正极材料中的钴酸锂活性物质与铝箔分离。然后将锰酸锂活性物质溶解于6mol/L的盐酸中,过滤溶液,去除滤渣,得到滤液。

采用离子色谱法测定滤液中钴离子的浓度为0.528mol/L,然后将同样浓度的镍酸锂与锰酸锂溶液混合,配制成镍、钴、锰离子的摩尔浓度为1:1:1的溶液。向溶液中加入氢氧化钠,调解pH值为11,水浴加热,水浴温度为50℃,使得镍、钴、锰离子共沉淀,形成氢氧化镍、氢氧化钴、氢氧化锰的共沉淀物,然后将共沉淀物过滤洗涤干燥,得到镍钴锰前驱体。

在以上滤液中加入碳酸钠,反应得到碳酸锂沉淀,过滤并干燥碳酸锂沉淀,得到碳酸锂粉末。

将镍钴锰前驱体与碳酸锂粉末混合,在1000℃的条件下煅烧,得到镍钴锰酸锂正极材料。

实施例5

高温煅烧锰酸锂正极材料,煅烧温度为600℃,使得正极材料中的钴酸锂活性物质与铝箔分离。然后将锰酸锂活性物质溶解于5mol/L的盐酸中,过滤溶液,去除滤渣,得到滤液。

采用离子色谱法测定滤液中钴离子的浓度为0.539mol/L,然后将同样浓度的镍酸锂与锰酸锂溶液混合,配制成镍、钴、锰离子的摩尔浓度为1:1:1的溶液。向溶液中加入氢氧化钠,调解pH值为8.7,水浴加热,水浴温度为55℃,使得镍、钴、锰离子共沉淀,形成氢氧化镍、氢氧化钴、氢氧化锰的共沉淀物,然后将共沉淀物过滤洗涤干燥,得到镍钴锰前驱体。

在以上滤液中加入碳酸钠,反应得到碳酸锂沉淀,过滤并干燥碳酸锂沉淀,得到碳酸锂粉末。

将镍钴锰前驱体与碳酸锂粉末混合,在950℃的条件下煅烧,得到镍钴锰酸锂正极材料。

以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应该以权利要求的保护范围为准。

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