护下，以2°C /min的升温速度从室温升温到1800°C焙烧10h，自然冷却至室温后，以气流粉碎机粉碎至纳米级或亚微米级，得到TiC待用。
[0084]二、称取磷酸二氢锂120.8g、氧化铁90.3g、乙酸镁0.0105g、乙酸锰0.0073g、五氧化二铌0.0016g、氧化银0.0017g,掺杂物为原料质量的0.01%，边搅拌边加入掺杂物与原料质量之和0.5倍的乙醇中，被磨料与球磨介质的质量比为1:3，使用行星式球磨机在200rpm转速下球磨1h至纳米级或亚微米级，得到球磨楽料。球磨介质为Φ5ι?πι的不锈钢球，在此步骤中，同时加入TiC，对掺杂的磷酸铁锂进行包覆，加入的TiC质量为掺杂物与原料质量之和的0.1%。
[0085]三、球磨浆料在转速为lOOrpm，温度为280°C的条件下烘干后自然冷却至室温，得到干燥物。
[0086]四、将干燥物用行星式球磨机以氧化锆球为球磨介质在10rpm转速下球磨1h得到前躯体。
[0087]五、前驱体在流量为0.4m3/h.M3的氮气保护下于管式炉中，从室温以2°C的升温速度升温到300°C，预烧6h，然后以2°C的升温速度升温到700°C，恒温10h，自然冷却至室温。
[0088]六、用行星式球磨机在200rpm转速下球磨3h，至粒度为0.2?40 μπι。
[0089]七、用振实机进行振实处理，得到锂离子电池正极材料复合磷酸铁锂。
[0090]实施例1制得的锂离子电池正极材料复合磷酸铁锂(材料)过200目筛后，做XRD测试、扫描电镜分析、物理性能测试和电化学性能测试。如图1所示，制备得到的材料X射线衍射峰与磷酸铁锂的标准特征峰一致，均具有规整的橄榄石型结构，未出现杂相衍射峰。并且峰型窄而尖锐，衍射峰强度高，说明包覆制备的磷酸铁锂结晶度较高。如图2所示，材料的微观形貌为不规则形状，且颗粒表面可以看到明显的包覆层。材料粒度为d50 =18.8 μπι，比表面积为25.134m2/g，振实密度为1.47g/cm3。测试模拟电池的电化学性能，分别以0.12C和1.2C的充放电电流密度充放电，充放电电压为2.5-3.9V，在3.9V时恒压充至截止电流为0.0lmA和0.03mA。如图3所示，材料的0.12C首次放电容量为156.2mAh/g，首次效率为96.3%，如图4所示，材料的1.2C首次放电容量为132.5mAh/g，首次效率为88.
[0091]实施例2
[0092]一、TiC制备，将纯度为98.5%，粒度< I μπι的Ti和C粉按物质的量比例I:1混合，在卧式滚筒球磨机中，按混合物与乙醇的质量比为1:4，混合物与不锈钢磨介的质量比为1:3，以300rpm转速球磨10h，在进口温度220°C，出口温度120°C条件下喷雾干燥，在260MPa压力下，等静压成型，保压5min压制成直径20mm、高10mm的圆柱形还体，在流量为
0.4m3/h.M3氮气气氛保护下，以5°C /min的升温速度从室温升温到2000°C焙烧8h，自然冷却至室温后，以行星式球磨机粉碎至纳米级或亚微米级，得到TiC待用。
[0093]二、称取磷酸二氢锂125g、草酸亚铁180.lg、氧化镁3.2g、氧化招3.05g、氧化铜
1.35g、氧化镧0.4g，掺杂物为原料质量的2.62%，边搅拌边加入掺杂物与原料质量之和5倍的纯水中，被磨料与球磨介质的质量比为1:3，使用行星式球磨机在10rpm转速下球磨36h至纳米级或亚微米级，得到球磨楽料。球磨介质为C>5mm的不锈钢球。
[0094]三、球磨浆料在喷雾干燥进口温度220°C，出口温度120°C。后自然冷却至室温，得到干燥物。
[0095]四、将干燥物用卧式滚筒球磨机以氧化锆球为球磨介质在10rpm转速下球磨1h得到前躯体。
[0096]五、前驱体在流量为0.6m3/h.M3的氮气保护下于箱式炉中，从室温以3°C的升温速度升温到200°C，预烧12h，然后以3°C的升温速度升温到500°C，恒温36h，自然冷却至室温。
[0097]六、用行星式球磨机在10rpm转速下球磨10h，至粒度为0.2?40 μπι。
[0098]七、加入质量为掺杂物与原料质量之和1%的TiC，用振实机进行机械振实处理，得到锂离子电池正极材料复合磷酸铁锂。
[0099]实施例2制得的材料粒度d50 = 38.9 μπι，比表面积为48.32m2/g，振实密度为1.49g/cm3。测得材料0.12C放电首次容量为154.86mAh/g，首次效率为97.3%，1.2C放电首次容量为135.1mAh/g,首次效率为89.5%。
[0100]实施例3
[0101]一、TiC制备，将纯度为99.0%，粒度< I μπι的Ti和C粉按物质的量比例1:1混合，在搅拌式球磨机中，按混合物与丙酮的质量比为1:5，混合物与刚玉磨介的质量比为1:4，以300rpm转速球磨10h，在转速为400rpm，温度为350°C的条件下烘干后自然冷却至室温，在280MPa压力下，等静压成型，保压4min，压制成直径20mm、高10mm的圆柱形还体，在流量为0.6m3/h.M3二氧化碳气氛保护下，以5°C /min的升温速度从室温升温到2000 °C焙烧8h，自然冷却至室温后，以卧式球磨机粉碎至纳米级或亚微米级，得到TiC待用。
[0102]二、称取磷酸二氢锂125g、四氧化三铁91.5g、氧化镁4.12g、五氧化二银0.85g、氧化银1.25g、乙酸锰5.3g，掺杂物为原料质量的5.32%，同时加入质量为掺杂物与原料质量之和5 %的TiC，边搅拌边加入掺杂物与原料质量之和3倍的纯水与乙醇混合分散剂(体积比50:50)中，被磨料与球磨介质的质量比为1:4，使用行星式球磨机在200rpm转速下球磨20h至纳米级或亚微米级，得到球磨楽料。球磨介质为C>5mm的玛瑙。
[0103]三、球磨浆料在转速为200rpm，温度为210°C的条件下烘干后自然冷却至室温，得到干燥物。
[0104]四、将干燥物用行星式球磨机以氧化锆为球磨介质在200rpm转速下球磨6h得到前躯体。
[0105]五、前驱体在流量为0.6m3/h.M3的氩气保护下于回转炉中，从室温以4°C的升温速度升温到400°C，预烧2h，然后以4°C的升温速度升温到800°C，恒温8h，自然冷却至室温。
[0106]六、用行星式球磨机在400rpm转速下球磨lh，至粒度为0.2?40 μπι。
[0107]七、用振实机进行振实处理，得到锂离子电池正极材料复合磷酸铁锂。
[0108]实施例3制得的料粒度d50 = 0.53 μ m，比表面积为2.520m2/g，振实密度为1.54g/cm3。测得材料0.12C放电首次容量为157.0mAh/g，首次效率为97.8%，1.2C放电首次容量为130.4mAh/g,首次效率为89.4%。
[0109]实施例4
[0110]一、TiC制备，将纯度为99.5%，粒度< Iym的Ti和C粉按物质的量比例1:1混合，在行星式球磨机中，按混合物与乙醇和纯水的混合物的质量比为1:6，混合物与氧化锆磨介的质量比为1:4，以200rpm转速球磨15h，在进风温度为350°C条件下闪蒸烘干，在300MPa压力下，等静压成型，保压4min，压制成直径20mm、高10mm的圆柱形还体，在流量为
0.8m3/h.M3二氧化碳气氛保护下，以10°C /min的升温速度从室温升温到2200°C焙烧5h，自然冷却至室温后，以滚筒式球磨机粉碎至纳米级或亚微米级，得到TiC待用。
[0111]二、称取磷酸二氢锂125g、草酸亚铁188g、氧化镁4.8g、氧化招3.2g、氧化铜
1.58g、氧化钕0.58g，掺杂物为原料质量的3.25%，边搅拌边加入掺杂物与原料质量之和4倍的纯水中，被磨料与球磨介质的质量比为1:4，使用行星式球磨机在300rpm转速下球磨1h至纳米级或亚微米级，得到球磨楽料。球磨介质为C>5mm的刚玉。
[0112]三、球磨浆料喷雾干燥，进口温度220°C，出口温度120°C，自然冷却至室温，得到干燥物。
[0113]四、将干燥物用卧式滚筒球磨机以刚玉球为球磨介质在300rpm转速下球磨4h得到前躯体。
[0114]五、前驱体在流量为0.8m3/h.M3的二氧化碳保护下于隧道窑中，从室温以5°C的升温速度升温到300°C，预烧9h，然后以5°C的升温速度升温到600°C，恒温15h，自然冷却至室温。
[0115]六、用卧式滚筒球磨机在10rpm转速下球磨10h，至粒度为0.2?40 μ m。
[0116]七、加入质量为掺杂物与原料质量之和10%的TiC，用振实机进行振实处理，得到锂离子电池正极材料复合磷酸铁锂。
[0117]实施例4制得的材料粒度d50 = 4.14 μπι,比表面积为34.32m2/g，振实密度为
1.39g/cm30测得材料0.12C放电首次容量为158.35mAh/g，首次效率为97.9%，L 2C放电首次容量为132.4mAh/g,首次效率为90.4%。
[0118]实施例5
[0119]一、TiC制备，将纯度为99.9%，粒度< I μπι的Ti和C粉按物质的量比例1:1混合，在卧式滚筒球磨机中，按混合物与乙醇和丙酮的混合物的质量比为1:8，混合物与玛瑙磨介的质量比为1:5，以10rpm转速球磨20h，在进口温度220°C，出口温度120°C条件下喷雾干燥烘干，在320MPa压力下，等静压成型，保压3min，压制成直径20mm、高10mm的圆柱形坯体，在流量为lm3/h.M3氩气气氛保护下，以10°C /min的升温速度从室温升温到2200°C焙烧5h，自然冷却至室温后，以机械粉碎机粉碎至纳米级或亚微米级，得到TiC待用。
[0120]二、称取磷酸二氢锂124g、氢氧化铁89.0g、氧化镁4.lg、五氧化二银1.3g、氧化铜
1.lg、乙酸锰3.2g，掺杂物为原料质量的4.55%，同时加入质量为掺杂物与原料质量之和20%的TiC，边搅拌边加入掺杂物与原料质量之和2倍的纯水与乙醇混合分散剂(体积比50:50)中，被磨料与球磨介质的质量比为1:5，使用行星式球磨机在400rpm转速下球磨5h至纳米级或亚微米级，得到球磨楽料。球磨介质为Φ5ι?πι的刚玉。
[0121]三、球磨浆料在转速为400rpm，温度为200°C的条件下烘干后自然冷却至室温，得到干燥物。
[0122]四、将干燥物用行星式球磨机以不锈钢球为球磨介质在400rpm转速下球磨Ih得到前躯体。
[0123]五、前驱体在流量为0.6m3/h.M3的氩气保护下于箱式炉中，从室温以5°C的升温速度升温到360°C，预烧2.5h，然后以5°C的升温速度升温到750°C，恒温10h，自然冷却至室温。
[0124]六、用气流粉碎机粉碎至粒度为0.2?40 μ m。