率。
[0024] 根据附图2所示的阻抗测试结果，由电导率的计算公式计算出，电导率0 3 0.7X l〇-4S/cm。
[002引实施例3: 金属裡与单质硫、五硫化二憐按照摩尔比为8:4:1的比例，在充满氮气的手套箱中，称 取0.2759g金属裡、0.6305g单质硫和1.0936g五硫化二憐，将上述原料和36g氧化错球投入 100mL氧化错球磨罐中，完全密封后从手套箱中取出。然后使用行星式球磨机在250转/分钟 条件下球磨48小时，得到非晶态硫化物固体电解质LisP2S9。
[0026] 将样品压成直径15mm，厚度0.5mm左右的圆片，把圆片夹在不诱钢圆片之间，将环 氧树脂胶涂抹在裸露的固体电解质上，静置10分钟待固化完毕。将两端不诱钢片分别连接 正极和负极，在电化学工作站上测试交流阻抗图，根据测试的阻抗可计算硫化物固体电解 质的电导率。
[0027] 实验得到阻抗测试结果，由电导率的计算公式计算出，电导率O - 0.6 X l(T4S/cm。 [002引 实施例4: 金属裡与单质硫、五硫化二憐按照摩尔比为14:7:3的比例，在充满氣气的手套箱中，称 取0.198?金属裡、0.4534g单质硫和1.348?五硫化二憐，将上述原料和2?氧化错球投入 100mL氧化错球磨罐中，完全密封后从手套箱中取出。然后使用行星式球磨机在250转/分钟 条件下球磨24小时，得到非晶态硫化物固体电解质Li4~5P2S7。
[0029] 将样品压成直径15mm，厚度0.5mm左右的圆片，把圆片夹在不诱钢圆片之间，将环 氧树脂胶涂抹在裸露的固体电解质上，静置10分钟待固化完毕。将两端不诱钢片分别连接 正极和负极，在电化学工作站上测试交流阻抗图，根据测试的阻抗可计算硫化物固体电解 质的电导率。
[0030] 实验得到阻抗测试结果，由电导率的计算公式计算出，电导率O - 0.6 X l(T4S/cm。 [0031 ] 实施例5: 金属裡与单质硫、五硫化二憐按照摩尔比为6:2:1的比例，在充满氣气的手套箱中，称 取0.2561g金属裡、0.3902g单质硫和1.3537g五硫化二憐，将上述原料和36g氧化错球投入 100mL氧化错球磨罐中，完全密封后从手套箱中取出。然后使用行星式球磨机在150转/分钟 条件下球磨24小时，得到非晶态硫化物固体电解质LisPsS?。
[0032] 将样品压成直径15mm，厚度0.5mm左右的圆片，把圆片夹在不诱钢圆片之间，将环 氧树脂胶涂抹在裸露的固体电解质上，静置10分钟待固化完毕。将两端不诱钢片分别连接 正极和负极，在电化学工作站上测试交流阻抗图，根据测试的阻抗可计算硫化物固体电解 质的电导率。
[0033] 实验得到阻抗测试结果，由电导率的计算公式计算出，电导率O - 0.6 X l(T4S/cm。
[0034] 实施例6: 金属裡与单质硫、五硫化二憐按照摩尔比为6:2:1的比例，在充满氣气的手套箱中，称 取0.2561g金属裡、0.3902g单质硫和1.3537g五硫化二憐，将上述原料和25g氧化错球投入 100mL氧化错球磨罐中，完全密封后从手套箱中取出。然后使用行星式球磨机在150转/分钟 条件下球磨48小时，得到非晶态硫化物固体电解质LisPsS?。
[003引将样品压成直径15mm，厚度0.5mm左右的圆片，把圆片夹在不诱钢圆片之间，将环 氧树脂胶涂抹在裸露的固体电解质上，静置10分钟待固化完毕。将两端不诱钢片分别连接 正极和负极，在电化学工作站上测试交流阻抗图，根据测试的阻抗可计算硫化物固体电解 质的电导率。
[0036]实验得到阻抗测试结果，由电导率的计算公式计算出，电导率O - 0.6 X l(T4S/cm。
【主权项】
1. 非晶态硫化物固体电解质的制备方法，其特征在于:主要包括以下步骤： (1) 将一定比例的金属锂、单质硫、五硫化二磷投入无水无氧的密闭容器中进行混合； (2) 将步骤(1)中混合的原料进行机械研磨，制备出非晶态硫化物固体电解质。2. 根据权利要求1所述的非晶态硫化物固体电解质的制备方法，其特征在于:步骤（1) 中金属锂与单质硫的摩尔比为1.8:1~3:1。3. 根据权利要求2所述的非晶态硫化物固体电解质的制备方法，其特征在于:步骤（1) 中金属锂与单质硫的摩尔比为2:1。4. 根据权利要求1所述的非晶态硫化物固体电解质的制备方法，其特征在于:步骤（1) 中，所述的金属锂与五硫化二磷的摩尔比为3:1~8:1。5. 根据权利要求4所述的非晶态硫化物固体电解质的制备方法，其特征在于:步骤（1) 中金属锂与五硫化二磷的摩尔比为6:1。6. 根据权利要求1所述的非晶态硫化物固体电解质的制备方法，其特征在于:步骤（1) 所述无水无氧的密闭容器为充满惰性气体的手套箱，所述手套箱具有除水系统，所述惰性 气氛为氮气或氩气。7. 根据权利要求1所述的非晶态硫化物固体电解质的制备方法，其特征在于:步骤(2) 所述的机械研磨的方法包括球磨法和研磨法。8. 根据权利要求1或7所述的非晶态硫化物固体电解质的制备方法，其特征在于:步骤 (2 )所述的机械研磨的方法是球磨法。9. 根据权利要求1所述的非晶态硫化物固体电解质的制备方法，其特征在于:步骤(2) 中，所述的球料比10:1~20:1，球磨转速为150~250转/分钟，球磨时间为10~48小时。10. 根据权利要求1或9所述的非晶态硫化物固体电解质的制备方法，其特征在于:所述 步骤(2)中球料比18:1;球磨转速为200转/分钟，球磨时间为24小时。
【专利摘要】本发明涉及锂离子电池领域，特别涉及一种非晶态硫化物固体电解质的制备方法。该非晶态硫化物固体电解质的制备方法，其特征在于：主要包括以下步骤：（1）将一定比例的金属锂、单质硫、五硫化二磷投入无水无氧的密闭容器中进行混合；（2）将步骤（1）中混合的原料进行机械研磨，制备出非晶态硫化物固体电解质；本发明可以精确控制锂、硫、磷的比例，解决了高温固相法中原料挥发致使产物纯度较低的问题，同时原料来源丰富，工艺简单，通过球磨法一步就可以得到高纯度的非晶态硫化物固体电解质。
【IPC分类】H01M10/0562, H01M10/0525
【公开号】CN105552433
【申请号】CN201510976514
【发明人】于文倩, 赵成龙, 李丽, 王瑛, 王龙, 张庆朋, 陈建伟, 王超武
【申请人】山东玉皇新能源科技有限公司, 山东玉皇化工有限公司
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2015年12月23日