燃料电池单电池以及燃料电池单电池的制造方法
【专利摘要】本发明提供燃料电池单电池以及燃料电池单电池的制造方法。当使用金属作为隔板、使用聚合物作为支承框架时，不易在膜电极接合体承受大的牵拉载荷。燃料电池单电池具备：膜电极接合体、以在膜电极接合体的一侧面上残留外周缘部的方式分别配置在膜电极接合体的两侧面上的气体扩散层、形成为覆盖外周缘部的粘合剂层、固定在粘合剂层上的支承框架、以在周缘部分固定于支承框架且在中心部分与气体扩散层抵接的方式分别配置在支承框架以及气体扩散层的两侧面上的隔板。支承框架包括支承框架主体、通过具有热塑性的粘合剂形成在支承框架主体的两侧面的至少一方上的粘合剂包覆层。隔板由金属形成，支承框架主体由延伸的结晶性聚合物形成。
【专利说明】
燃料电池单电池以及燃料电池单电池的制造方法
技术领域
[0001]本发明涉及燃料电池单电池以及燃料电池单电池的制造方法。
【背景技术】
[0002]已知有如下的燃料电池单电池，其具备:在电解质膜的两侧面上分别形成电极催化剂层的膜电极接合体、以在膜电极接合体的一侧面上余留外周缘部的方式分别形成在膜电极接合体的两侧面上的气体扩散层、形成为覆盖外周缘部的粘合剂层、固定于粘合剂层上的支承框架、以在周缘部分固定于支承框架并在中央部分与气体扩散层抵接的方式分别配置于支承框架以及气体扩散层的两侧面上的隔板，支承框架包括:支承框架主体以及在支承框架主体的两侧面各侧面之上由具有热塑性的粘合剂形成的粘合剂包覆层，隔板由金属形成，支承框架主体有聚丙烯、聚乙烯的绝缘性薄膜形成(例如，参照专利文献I)。
[0003]专利文献I:日本特开2013-251253号公报
[0004]上述燃料电池单电池具有隔板通过热塑性的粘合剂固定于支承框架的结构。在这样的结构中，当粘合隔板与支承框架时，如果想要加热粘合剂，不只是粘合剂，还会加热包括粘合剂的周围的隔板、支承框架在内的大的区域。在这种情况下，如果支承框架的线膨胀系数大于隔板的线膨胀系数、两者的差异较大，则在加热后的冷却过程中，支承框架的收缩量比隔板的收缩量大。因此，存在膜电极接合体经由粘合剂层被从周围向支承框架牵拉，承受大的牵拉载荷进而发生断裂的顾虑。其结果，担心产生交叉泄漏(cross leak)。特别是，当使用金属作为隔板的材料、使用高分子化合物亦即聚合物作为支承框架的材料的情况下，由于线膨胀系数的差异较大，因此容易在膜电极接合体承受大的牵拉载荷。
[0005]对此，希望开发出即便在使用金属作为隔板的材料、使用聚合物作为支承框架的材料的情况下，也不易在膜电极接合体承受大的牵拉载荷的技术。
【发明内容】
[0006]根据本发明的一个观点，提供一种燃料电池单电池，其中，该燃料电池单电池具备:膜电极接合体，该膜电极接合体在电解质膜的两侧面上分别形成有电极催化剂层;气体扩散层，该气体扩散层以在上述膜电极接合体的一侧面上残留上述膜电极接合体的外周缘部的方式分别配置在上述膜电极接合体的两侧面上;粘合剂层，该粘合剂层形成为覆盖上述外周缘部;支承框架，该支承框架固定在上述粘合剂层上；以及隔板，该隔板以在周缘部分固定于上述支承框架且在中央部分与上述气体扩散层抵接的方式分别配置在上述支承框架以及上述气体扩散层的两侧面上，上述支承框架包括:支承框架主体；以及粘合剂包覆层，该粘合剂包覆层通过具有热塑性的粘合剂形成在上述支承框架主体的两侧面中的至少一方上，上述隔板由金属形成，上述支承框架主体由延伸的结晶性聚合物形成。
[0007]根据本发明的其他观点，提供一种燃料电池单电池的制造方法，该燃料电池单电池具备:膜电极接合体，该膜电极接合体在电解质膜的两侧分别形成有电极催化剂层;气体扩散层，该气体扩散层配置于上述膜电极接合体的两侧;支承框架，该支承框架在上述膜电极接合体的外周支承上述膜电极接合体；以及隔板，该隔板以在周缘部分固定于上述支承框架且在中央部分与上述气体扩散层抵接的方式分别配置在上述支承框架以及上述气体扩散层的两侧面上，上述支承框架包括:支承框架主体；以及粘合剂包覆层，该粘合剂包覆层通过具有热塑性的粘合剂形成在上述支承框架主体的两侧面中的至少一方上，上述隔板由金属形成，上述支承框架主体由延伸的结晶性聚合物形成，上述燃料电池单电池的制造方法具备下述工序:准备以在上述膜电极接合体的一侧面上残留上述膜电极接合体的外周缘部的方式在上述膜电极接合体的两侧面上分别配置有上述气体扩散层的上述膜电极接合体的工序；以覆盖上述外周缘部的方式形成粘合剂层的工序;在上述粘合剂层配置上述支承框架的内侧部分，并将上述支承框架与上述膜电极接合体粘合的工序；以及在粘合于上述膜电极接合体的上述支承框架的外侧部分的两侧面上配置上述隔板的上述周缘部分，并将上述支承框架与上述隔板加热粘合的工序。
[0008]能够实现即便在使用金属作为隔板的材料、使用聚合物作为支承框架的材料的情况下，也不易在膜电极接合体承受大的牵拉载荷。
【附图说明】
[0009]图1为示意性示出燃料电池单电池的结构例的分解立体图。
[0010]图2为表示包括燃料电池单电池的燃料电池叠片的结构例的局部剖视图。
[0011]图3为图2的局部放大图。
[0012]图4为表示包括燃料电池单电池的燃料电池叠片的结构例的局部剖视图。
[0013]图5为表示流路部件的结构例的局部剖视图。
[0014]图6为表示燃料电池单电池的制造方法的工序的局部剖视图。
[0015]图7为表示燃料电池单电池的制造方法的工序的局部剖视图。
[0016]图8为表示燃料电池单电池的制造方法的工序的局部剖视图。
[0017]图9为表示燃料电池单电池的制造方法的工序的局部剖视图。
[0018]图10为表示燃料电池单电池的制造方法的工序的局部剖视图。
[0019]图11为表示燃料电池单电池的制造方法的工序的局部剖视图。
[0020]图12为表示其他实施例的燃料电池单电池的制造方法的工序的局部剖视图。
[0021 ]图13为表示其他实施例的燃料电池单电池的制造方法的工序的局部剖视图。
[0022]图14为表示其他实施例的燃料电池单电池的制造方法的工序的局部剖视图。
【具体实施方式】
[0023]对于燃料电池单电池的结构进行说明。图1为示意性示出燃料电池单电池的结构例的分解立体图。燃料电池单电池I具备膜电极接合体5。在膜电极接合体5的两侧面上分别配置阴极气体扩散层3c以及阳极气体扩散层3a，在膜电极接合体5的外周经由粘合剂层10配置支承框架2。在膜电极接合体5以及支承框架2的两侧面上分别配置阴极隔板4c以及阳极隔板4a。因此，将阴极隔板4c以及阳极隔板4a分别安装于具有气体扩散层3c、3a的膜电极接合体5以及支承框架2的两侧面上，从而形成燃料电池单电池I。此处，当从燃料电池单电池I的厚度方向S观察时，燃料电池单电池I具有大致长方形的外形，该长方形具有长边方向LI以及与长边方向LI垂直的短边方向L2。同样，构成燃料电池单电池I的膜电极接合体5、支承框架2、各气体扩散层3c、3a以及各隔板4c、4a的各部件也具有大致长方形的外形。因此，各部件的长边方向以及短边方向与燃料电池单电池I的长边方向LI以及短边方向L2—致。后文中，各部件的长边方向以及短边方向也被称为长边方向LI以及短边方向L2。
[0024]阴极隔板4c的中央部分4cm在膜电极接合体5侧(图中未示出一侧)具有氧化剂气体供给路用的多个槽。中央部分4cm的多个槽通过阴极隔板4c的一体成型形成。在图1所示的实施例中，中央部分4cm的多个槽为单向的流路。在未图示的其他实施例中，多个槽为蜿蜒型的流路。在阴极隔板4c的中央部分4cm的外侧的周缘部分4ce中的、阴极隔板4c的长边方向LI的两端附近，以贯通阴极隔板4c的方式形成氧化剂气体歧管用贯通口 6cl、6c2、冷却水歧管用贯通口 6wl、6w2以及燃料气体歧管用贯通口 6al、6a2。在氧化剂气体歧管用贯通口6cl、6c2与中央部分4cm的多个槽之间配置有引导氧化剂气体的流路部件4csl、4cs2。在未图示的其他实施例中，流路部件4csl、4cs2作为阴极隔板4c的一部分通过一体成型形成。在周缘部分4ce的与膜电极接合体5的相反一侧(图示的一侧)，在各贯通口的周围以及中央部分4cm的周围形成可配置垫圈之类的密封部件14的平坦面。
[0025]阳极隔板4a的中央部分4am在膜电极接合体5侧(图示的一侧)具有燃料气体供给路用的多个槽。中央部分4am的多个槽通过阳极隔板4a的一体成型而形成。在图1所示的实施例中，中央部分4am的多个槽为单向的流路。在未图示的其他实施例中，多个槽为蜿蜒型的流路。在阳极隔板4a的中央部分4am的外侧的周缘部分4ae中的、阳极隔板4a的长边方向LI的两端附近，以贯通阳极隔板4a的方式形成氧化剂气体歧管用贯通口 6c3、6c4、冷却水歧管用贯通口 6w3、6w4以及燃料气体歧管用贯通口 6a3、6a4。在燃料气体歧管用贯通口 6a3、6a4与中央部分4am的多个槽之间配置有引导燃料气体的流路部件4asl、4as2。在未图示的其他实施例中，流路部件4asl、4as2作为阳极隔板4a的一部分通过一体成型形成。在周缘部分4ae的与膜电极接合体5相反一侧(图中未不出的一侧)，在各贯通口的周围以及中央部分4am的周围形成用于容纳密封部件14的凹陷部，在对应的膜电极接合体5侧的位置形成突出部16。
[0026]在支承框架2的长边方向LI的两端部附近，以贯通支承框架2的方式形成氧化剂气体歧管用贯通口 6c5、6c6、冷却水歧管用贯通口 6w5、6w6以及燃料气体歧管用贯通口 6a5、6a60
[0027]在形成燃料电池单电池I时，如果在由支承框架2支承的膜电极接合体5的两侧安装阴极隔板4c以及阳极隔板4a，则阴极隔板4c、支承框架2以及阳极隔板4a的氧化剂气体歧管用贯通口6(31、605、603以及602、606、6。4、冷却水歧管用贯通口6￥1、6￥5、6￥3以及6￥2、6w6、6w4乃至燃料气体歧管用贯通口 6al、6a5、6a3以及6a2、6a6、6a4沿厚度方向S相互取向。由此，划分形成沿厚度方向S延伸的通路、即作为流体貫流路的氧化剂气体歧管、冷却水歧管以及燃料气体歧管。
[0028]图2为表示包括燃料电池单电池I的燃料电池叠片A的结构例的局部剖视图。该图示出与图1的E2-E2剖面相当的部分。图3为图2的局部放大图。通过将多个燃料电池单电池I沿燃料电池单电池I的厚度方向S层叠而成的层叠体形成燃料电池叠片。燃料电池单电池I通过燃料气体(例示:氢气)与氧化剂气体(例示:空气)的电气化学反应产生电力。在燃料电池单电池I产生的电力经由从配置于层叠体的两端的接线板直到燃料电池叠片的外部的多个布线而在燃料电池叠片的外部获取。从燃料电池叠片获取的电力例如向电动车辆的驱动用电气马达或者蓄电器供给。
[0029]燃料电池单电池I的膜电极接合体5具备电解质膜5e、形成于电解质膜5e的两侧的阴极电极催化剂层5c以及阳极电极催化剂层5a。电解质膜5e、阴极电极催化剂层5c以及阳极电极催化剂层5a具有几乎相同的大小。当在电解质膜5e的两侧配置阴极电极催化剂层5c以及阳极电极催化剂层5a从而形成膜电极接合体5时，电解质膜5e、阴极电极催化剂层5c以及阳极电极催化剂层5a大致重叠。在未图示的其他实施例中，阴极电极催化剂层5c以及阳极电极催化剂层5a的至少一方比电解质膜5e小。
[0030]作为电解质膜5e的材料，例如举出具有氟系的离子传导性的高分子膜。在图2所示的实施例中，使用氟磺酸且具有质子导电性的离子交换膜。作为阴极电极催化剂层5c以及阳极电极催化剂层5a的材料，例如举出担载铂或者铂合金之类的催化剂的碳载铂催化剂。在图2所示的实施例中，使用担载铂合金的碳载铂催化剂。在未图示的其他实施例中，与电解质膜5e相同的材料的离聚物被进一步加入到碳载铂催化剂中。
[0031]在膜电极接合体5的一侧面52上、即阴极电极催化剂层5c上配置阴极气体扩散层3c，由此将阴极气体扩散层3c与膜电极接合体5电连接。另外，在膜电极接合体5的另一侧面51上、即阳极电极催化剂层5a上配置阳极气体扩散层3a，由此将阳极气体扩散层3a与膜电极接合体5电连接。阴极气体扩散层3c具有比膜电极接合体5小一圈的大小。当在膜电极接合体5的一侧面52上配置阴极气体扩散层3c时，在阴极气体扩散层3c的周围的膜电极接合体5的一侧面52，外周缘部52e形成为框状。另一方面，阳极气体扩散层3a具有与膜电极接合体5几乎相同的大小。当在膜电极接合体5的另一侧面51上配置阳极气体扩散层3a时，膜电极接合体5与阳极气体扩散层3a大致重叠。
[0032]作为阴极气体扩散层3c以及阳极气体扩散层3a的材料，举出具有导电性的多孔体，例如碳纸、碳布、玻璃状碳的碳多孔体、金属网、发泡金属的金属多孔体。在图2所示的实施例中使用碳布。在未图示的其他实施例中，在上述多孔体中浸入不至丧失多孔性的程度的聚四氟乙烯之类的防水性强的材料。在未图示的其他实施例中，将防水性强的材料与碳粒子的混合层形成在上述多孔体的一侧面。
[0033]在外周缘部52e上形成粘合剂层10。粘合剂层10形成为与外周缘部52e相同的框状。在图2所示的实施例中，粘合剂层10以覆盖外周缘部52e的方式形成在外周缘部52e的全面。粘合剂层10具有位于外周缘部52e中的平面方向的外侧的外侧部分32、位于外周缘部52e中的平面方向的内侧的内侧部分31。内侧部分31的内侧的端部31 e与阴极气体扩散层3c的外侧部分3ce接触。
[0034]粘合剂层10由不具有热固化性而具有紫外线(UV)固化性的粘合剂形成。作为这样的粘合剂层10的材料，例如举出使用UV固化聚异丁烯系树脂、UV固化环氧类树脂以及UV固化丙烯酸类树脂之类的自由基重合性树脂的UV固化型粘合剂、使用阳离子重合性树脂的UV固化型粘合剂。在图2所示的实施例中，使用采用作为自由基重合性树脂的UV固化聚异丁烯系树脂的UV固化型粘合剂。作为粘合剂层10用的粘合剂的涂覆方法，例如举出丝网印刷法或者通过分配器涂覆的方法。在图2所示的实施例中，使用丝网印刷法。
[0035]在粘合剂层10上配置支承框架2。支承框架2具有框形状，将具备阴极气体扩散层3c以及阳极气体扩散层3a的膜电极接合体5在膜电极接合体5的外周支承。在图3所示的实施例中，支承框架2的一侧的内侧部分2e被粘合于粘合剂层10的外侧部分32上，由此支承框架2的内侧部分2e粘合于膜电极接合体5的外周缘部52e。当内侧部分2e粘合于外周缘部52e时，在支承框架2的内侧部分2e与阴极气体扩散层3c的外侧部分3ce之间形成间隙G。即，支承框架2与阴极气体扩散层3c分离配置。
[0036]支承框架2包括支承框架主体20与分别形成在支承框架主体20的两侧面上的粘合剂包覆层21、22。
[0037]支承框架主体20由具有电气绝缘性以及气密性的材料形成。作为支承框架主体20的材料，使用结晶性的聚合物。作为结晶性的聚合物，例如举出工程塑料、通用塑料。作为工程塑料，例如举出聚萘二甲酸乙二醇酯系树脂(PEN)、聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂(PET)、聚苯硫醚系树脂(PPS)以及间规聚苯乙烯系树脂(SPS)。作为通用塑料，举出聚丙烯系树脂(PP)。在图3所示的实施例中，作为支承框架主体20的材料，使用可透射在粘合剂层10的固化中使用的规定的波长(例示:365nm)的紫外线的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂。作为可透射规定波长的紫外线的材料，除此之外还存在间规聚苯乙烯系树脂(SPS)、聚丙烯系树脂(PP)0
[0038]粘合剂包覆层21、22能够与支承框架主体20、两隔板4c、4a以及粘合剂层10粘合，并通过具有热塑性的粘合剂以公知方法形成在支承框架主体20两侧面上。作为粘合剂包覆层21、22的材料，例如可根据支承框架主体20、两隔板4c、4a以及粘合剂层10的材料从醋酸乙烯系树脂的粘合剂、聚乙烯醇系树脂的粘合剂、乙烯醋酸乙烯系树脂的粘合剂、氯乙烯系树脂的粘合剂、丙烯酸类树脂的粘合剂、聚酰胺系树脂的粘合剂、纤维素系树脂的粘合剂、聚烯吡酮系树脂的粘合剂、聚苯乙烯系树脂的粘合剂、氰基丙烯酸盐系树脂的粘合剂、聚乙烯醇缩醛系树脂的粘合剂、聚酯系树脂的粘合剂、改性烯烃系树脂的粘合剂等之中适当选择。
[0039]在图3所示的实施例中，作为支承框架主体20的材料，使用聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂。不过，聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、聚萘二甲酸乙二醇酯系树脂经不起燃料电池单电池I的强酸性环境气，存在恶化的顾虑。因此，当使用这样的经不起强酸性环境气的材料的情况下，在支承框架主体20的端部20e形成可保护端部20e不受强酸性环境气影响的粘合剂保护层33。作为粘合剂保护层33的材料，只要是能够保护端部20e不受强酸性环境气影响的材料即可，无特别限定，例如举出与粘合剂层10相同的材料、与粘合剂包覆层21、22相同的材料。此外，支承框架主体20的两侧面分别由粘合剂包覆层21、22保护，因此不会因燃料电池单电池I的强酸性环境气恶化。
[0040]阴极隔板4c的一侧的周缘部分4ce通过粘合剂包覆层21被粘合固定于支承框架2的另一侧。阴极隔板4c的相比一侧的周缘部分4ce靠内侧的中央部分4cm与阴极气体扩散层3c抵接，由此阴极隔板4c与阴极气体扩散层3c电连接。粘合剂包覆层21从外部对燃料电池单电池I的阴极侧密封。利用在阴极隔板4c的中央部分4cm设置的氧化剂气体供给路用的多个槽与阴极气体扩散层3c如图2所示形成多个氧化剂气体供给路8。从多个氧化剂气体供给路8供给的氧化剂气体经由阴极气体扩散层3c向膜电极接合体5供给。
[0041]另一方面，阳极隔板4a的一侧的周缘部分4ae通过粘合剂包覆层22被粘合固定于支承框架2的一侧。阳极隔板4a的相比一侧的周缘部分4ae靠内侧的中央部分4am与阳极气体扩散层3a抵接，由此阳极隔板4a与阳极气体扩散层3a电连接。粘合剂包覆层22从外部对燃料电池单电池I的阳极侧密封。利用在阳极隔板4a的中央部分4am设置的燃料气体供给路用的多个槽与阳极气体扩散层3a如图2所示形成多个燃料气体供给路9。从多个燃料气体供给路9供给的燃料气体经由阳极气体扩散层3a向膜电极接合体5供给。
[0042]在相邻的两个燃料电池单电池I中，一方的燃料电池单电池I的阴极隔板4c与另一方的燃料电池单电池I的阳极隔板4a抵接。其结果，如图2所示，形成由两个氧化剂气体供给路8与两个燃料气体供给路9围起的冷却水供给路7。
[0043]阴极隔板4c以及阳极隔板4a由不使氧化剂气体、燃料气体、冷却水透过并具有导电性的材料形成。作为阴极隔板4c以及阳极隔板4a的材料，例如举出不锈钢、钛之类的金属。这些材料的线膨胀系数约为10 X 10—6/°C左右，具体地说例如若为SUS304，则约为17 XI O—6/ °C，若为钛，则约为8.4 X I O—6/ 0C。
[0044]在相邻的燃料电池单电池I中，如图2所示，一方的燃料电池单电池I的阳极隔板4a的另一侧的周缘部分4ae与另一方的燃料电池单电池I的阴极隔板4c的另一侧的周缘部分4ce经由密封部件14接触。在图2所示的实施例中，配置于周缘部分4ce的平坦面的密封部件14嵌入周缘部分4ae的凹陷部15。作为密封部件14的材料，例如举出橡胶之类的弹性部件。
[0045]在图2所示的实施例中，支承框架主体20进而由具有接近阴极隔板4c、阳极隔板4a的线膨胀系数的线膨胀系数的材料形成。如果支承框架主体20的线膨胀系数与两隔板4c、4a的线膨胀系数的差异较大，则加热支承框架2，使粘合剂包覆层21、22熔融，在将支承框架2与两隔板4c、4a粘合时，在随后的冷却过程中或冷间运转时，支承框架2的收缩与两隔板4c、4a的收缩会大幅不同。如此一来，由于支承框架2给膜电极接合体5产生大的牵拉载荷，担心例如在电解质膜5e的外周缘部52e附近等产生龟裂，成为交叉泄漏的原因。通过减小支承框架主体20的线膨胀系数与两隔板4c、4a的线膨胀系数的差异，可避免该情况发生。
[0046]作为具有接近两隔板4c、4a的线膨胀系数的线膨胀系数的支承框架主体20的材料，举出二轴延伸的上述的结晶性的聚合物。在图2所示的实施例中，作为支承框架主体20的材料，使用二轴延伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂。这些的材料的延伸前的线膨胀系数例如约为100 X 10—6/°c左右，不过延伸后的延伸方向的线膨胀系数可以因延伸而变小，例如减小至约20?40X 10—6/°C左右。另一方面，阴极隔板4c、阳极隔板4a的典型的材料的线膨胀系数约为10 X 10—6/°C左右。这样通过使支承框架2延伸，能使支承框架2的延伸方向的线膨胀系数接近两隔板4a、4c的线膨胀系数，能够通过延伸的程度大体调节为相同程度。在未图示的其他实施例中，使用在一轴或者三轴以上延伸的上述的结晶性的聚合物，例如使用聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂。作为支承框架主体20的制造方法，无特别限定，例如举出通过拉幅法使由T压铸法形成的薄膜延伸而形成的方法。另外，作为延伸方法在例如采用二轴延伸的情况下，可以同时进行二轴延伸，也可以逐轴进行二轴延伸。
[0047]在图2所示的实施例中，特别是，作为支承框架主体20的材料，使用在相互垂直的方向进行二轴延伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂，使二轴的延伸方向分别沿支承框架2的长边方向LI以及短边方向L2取向。
[0048]图4为表示包括燃料电池单电池I的燃料电池叠片A的结构例的局部剖视图。该图示出与图1的E4-E4剖面相当的部分的剖面。参照图4，在支承框架2与阴极隔板4c之间配置使氧化剂气体流通的流路部件4csl。流路部件4csl形成氧化剂气体歧管用贯通口 6cl、6c5、6c3沿厚度方向S取向形成的氧化剂气体歧管6cm与阴极隔板4c的中央部分4cm的多个氧化剂气体供给路8之间的氧化剂气体的流路。同样，在支承框架2与阴极隔板4c之间配置使氧化剂气体流通的流路部件4cs2(参照图1)。流路部件4cs2形成氧化剂气体歧管用贯通口6c2、6c6、6c4沿厚度方向S取向形成的其他氧化剂气体歧管与多个氧化剂气体供给路8之间的氧化剂气体的流路。图5中示出图4的E5-E5剖面ο在图5所示的实施例中，流路部件4csI的流路方向的剖面与氧化剂气体供给路8相同，为具有与流路方向平行的多个槽的形状。在图1所示的实施例中，流路部件4cs2、4asl、4as2的形状与该流路部件4csl的形状大体相同。
[0049]接下来，对于燃料电池单电池的制造方法进行说明。图6?图11为表示燃料电池单电池I的制造方法的各工序的局部剖视图。
[0050]首先，如图6所示，准备在另一侧面51上配置阳极气体扩散层3a且一侧面52露出的膜电极接合体5。阳极气体扩散层3a与膜电极接合体5例如通过热压工序加热.压缩从而预先接合。
[0051]接下来，如图7所示，在膜电极接合体5的一侧面52上以使外周缘部52e余留的方式配置阴极气体扩散层3c。然后，例如通过热压工序将阴极气体扩散层3c与膜电极接合体5加热.压缩从而接合。
[0052]接下来，如图8所示，在外周缘部52e上形成具有紫外线固化性的粘合剂层10。在图8所示的实施例中，作为粘合剂层10的材料，使用采用自由基重合性树脂的UV固化型粘合剂。另外，粘合剂层10形成在外周缘部52e的整个面。作为粘合剂层10的形成方法，使用通过丝网印刷将UV固化型粘合剂涂覆于外周缘部52e上的方法。在未图示的其他实施例中，在膜电极接合体5的一侧面52上先形成粘合剂层10，然后形成阴极气体扩散层3c。
[0053]接着，如图9所示，准备支承框架2。在图9所示的实施例中，作为支承框架主体20的材料，使用聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂。支承框架主体20被预先沿相互垂直的方向进行二轴延伸，该二轴的延伸方向分别在支承框架2的长边方向LI以及短边方向L2上取向。接着，在粘合剂层10上配置支承框架2。在图9所示的实施例中，以在粘合剂层10的外侧部分32上接触支承框架2的内侧部分2e且粘合剂层10部分露出的方式，将支承框架2配置在粘合剂层10上的适当的位置。此时，由于在粘合剂层10存在粘着力，因此支承框架2被粘合于粘合剂层10。另外，由于支承框架主体20的二轴的延伸方向分别沿着支承框架2的长边方向LI以及短边方向L2，因此能够将支承框架2的长边方向LI以及短边方向L2的线膨胀系数形成为与阴极隔板4c以及阳极隔板4a的线膨胀系数同等程度。在未图示的其他实施例中，当配置二轴延伸的聚萘二甲酸乙二醇酯系树脂时，使二轴的延伸方向分别从支承框架2的长边方向LI以及短边方向L2交叉。
[0054]然后，在图9所示的实施例中，进行加压以使支承框架2与膜电极接合体5相对地压在一起。作为加压方法，使用锤60以压力P将支承框架2压靠于粘合剂层10。由此，支承框架2下侧的粘合剂层10变形，其一部分向间隙G侧移动，形成覆盖支承框架主体20的端部20e的粘合剂保护层33。粘合剂保护层33例如可通过调整粘合剂层10的厚度、压力P等形成。在未图示的其他实施例中，使用粘合剂层10以外的其他粘合剂在支承框架主体20的端部20e预先形成粘合剂保护层33。在该情况下，可以不进行加压。
[0055]接着，如图10所示，还需维持压力P的加压，并且向支承框架2照射规定波长(例示:365nm)的紫外线UV。此时，锤60为石英制且能够透射规定波长的紫外线UV，支承框架主体20的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂也能够透射规定波长的紫外线UV，因此粘合剂层10接受紫外线照射后固化。照射条件(例示:紫外线的光量、照射时间等)可根据粘合剂层10的材料适当选择。由此，粘合剂层10的外侧部分32与支承框架2的内侧部分2e被粘合，粘合剂层10的外侧部分32与膜电极接合体5的外周缘部52e被粘合。其结果，支承框架2与膜电极接合体5经由粘合剂层1被粘合。
[0056]另外，通过维持压力P的加压，能够将支承框架2更好地紧贴于粘合剂层10，使粘合强度提高。此外，通过以特氟龙(注册商标)等材料涂覆锤60与支承框架2接触的面60s，从而即便粘合剂包覆层21熔化也不与锤60的面60s粘合。在未图示的其他实施例中，不对支承框架2与膜电极接合体5加压地加热支承框架2。
[0057]接下来，如图11所示，配置阳极隔板4a，使得支承框架2的一侧的粘合剂包覆层22的同与粘合剂层10接触的内侧部分22e相反的外侧部分22f与阳极隔板4a的周缘部分4ae接触。同时，配置阴极隔板4c，使得支承框架2的另一侧的粘合剂包覆层21的外侧部分21f与阴极隔板4c的周缘部分4ce接触。然后，主要加热支承框架2的外侧部分2f。由此，支承框架2的两侧面上的粘合剂包覆层22以及粘合剂包覆层21的外侧部分22f以及外侧部分21f主要熔化，阳极隔板4a的周缘部分4ae以及阴极隔板4c的周缘部分4ce与支承框架2粘合。由此，利用一对阳极隔板4a以及阴极隔板4c夹持膜电极接合体5与支承框架2。然后，使粘合剂包覆层22、21冷却并固话，由此将膜电极接合体5、阴极气体扩散层3c、支承框架2、阳极隔板4a以及阴极隔板4c形成一体化。另外，在未图示的其他实施例中，在支承框架2仅形成粘合剂包覆层21，未形成粘合剂包覆层22，取而代之地在阳极隔板4a的周缘部分4ae形成具有热塑性的其他粘合剂层，利用该其他粘合剂层将阳极隔板4a与支承框架2粘合。另外，在未图示的其他的实施例中，在支承框架2仅形成粘合剂包覆层22，未形成粘合剂包覆层21，取而代之，在阴极隔板4c的周缘部分4ce形成具有热塑性的其他粘合剂层，通过该其他的粘合剂层将阴极隔板4c与支承框架2粘合。另外，在未图示的其他实施例中，粘合剂包覆层22、上述的其他粘合剂层之类的具有热塑性的粘合剂层仅形成在阳极隔板4a的周缘部分4ae与支承框架2的接合部分，以及/或者粘合剂包覆层21、上述的其他粘合剂层之类的具有热塑性的粘合剂层仅形成在阴极隔板4c的周缘部分4ce与支承框架2的接合部分。
[0058]通过以上的工序，形成燃料电池单电池I。
[0059]在本实施例的制造方法中，作为支承框架主体20的材料，使用二轴延伸的结晶性聚合物。因此，能够将支承框架2的线膨胀系数形成为与阳极隔板4a以及阴极隔板4c的线膨胀系数大体同等程度。由此，在加热支承框架2，通过热塑性的粘合剂包覆层21、22将支承框架2与两隔板4a、4c粘合时，在随后的冷却过程中或冷间运转时，能使支承框架2的收缩与两隔板4a、4c的收缩为大体同等程度。其结果，能够缩小支承框架2对于膜电极接合体5的牵拉载荷，能够抑制在电解质膜5e的龟裂的发生。特别是，如果是二轴延伸的聚萘二甲酸乙二醇酯系树脂的二轴的延伸方向分别在支承框架2的长边方向LI以及短边方向L2取向，则能使支承框架2的长边方向LI以及短边方向L2的线膨胀系数与阴极隔板4c以及阳极隔板4a的线膨胀系数为同等程度，由此，能够进一步缩小由支承框架2作用在电极接合体5的四边的牵拉载荷。
[0060]在本实施例的制造方法中使用二轴延伸的结晶性聚合物，作为支承框架主体20的材料，还可以使用三轴以上的多轴延伸的结晶性聚合物(例示:聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂)。在该情况下，支承框架主体20的大体全方向的线膨胀系数与两隔板4c、4a的线膨胀系数为同等程度，因此能够进一步抑制膜电极接合体5的龟裂的发生。另外，通过使延伸方向的一个取向支承框架2的长边方向，由此能使支承框架2的由于温度变化所产生的收缩大的长边方向的线膨胀系数与阴极隔板4c以及阳极隔板4a的线膨胀系数为同等程度，能够进一步抑制膜电极接合体5的龟裂的发生。另外，由于结晶性聚合物的延伸方向存在多个，因此将支承框架主体20由薄膜切出而形成时的切出的自由度升高，能够提高生产性。
[0061]或者，作为支承框架主体20的材料，还可以使用单轴延伸的结晶性聚合物(例示:聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂)。在该情况下，使延伸方向在支承框架2的长边方向定向。由此，能使支承框架2的由于温度变化所产生的收缩大的长边方向的线膨胀系数与阴极隔板4c以及阳极隔板4a的线膨胀系数为同等程度，能够抑制膜电极接合体5的龟裂的发生。
[0062]在本实施例的制造方法中，作为粘合剂层10使用不具有热固化性而具有紫外线固化性的粘合剂。这样，如果使用加热时几乎不固化而受紫外线照射时固化的粘合剂，则不进行加热而通过紫外线的照射使粘合剂固化，因此无需加热时间，并且固化时间极短，因此能够缩短粘合剂层10的形成工序的时间，能够提高生产性。另外，如果需要对粘合剂加热，则不只粘合剂，会加热包括粘合剂的周围的膜电极接合体5、支承框架2在内的宽大的区域，在加热后的冷却过程中会因粘合剂层10与膜电极接合体5的线膨胀系数的差异致使膜电极接合体5的破损，而由于无需进行加热，因此能够抑制膜电极接合体5的破损。进而，如果需要粘合剂的加热，如上所述会加热宽大的区域，在加热后的冷却过程中会因支承框架2与膜电极接合体5的线膨胀系数的差异致使支承框架2、膜电极接合体5产生翘曲，而由于无需进行加热，因此能够抑制该翘曲。
[0063]另外，在本实施例的制造方法中，通过粘合剂保护层33保护支承框架主体20的端部20e。如图4所示，支承框架主体20的端部20e被曝露在燃料电池单电池I的阴极电极催化剂层5c侧的强氧化环境气中。特别是，当在支承框架2与阴极气体扩散层3c之间存在间隙G的情况下，担心在该间隙G中存积强的酸性的水溶液，给端部20e造成大的损伤。但是，通过用粘合剂保护层33保护端部20e，即便支承框架主体20的材料为经不起阴极电极催化剂层5c侧的氧化环境气的材料，也不会令支承框架主体20曝露在氧化环境气，可防止支承框架主体20的恶化。
[0064]另外，在本实施例的制造方法中，支承框架2与阴极气体扩散层3c之间的间隙G的外周缘部52e由粘合剂层10的内侧部分31保护，不会向外部露出，因此能够防止外周缘部52e的膜电极接合体5因恶化等而断裂的情况。此外，在未图示的其他实施例中，使支承框架2与阴极气体扩散层3c接近，实质不设置间隙G。
[0065]接着，参照图12?图14对其他实施例进行说明。该其他实施例的制造方法与上述图6?图11所示的制造方法的不同之处在于，由几乎不透射在粘合剂层10的固化中使用的规定波长(例示:365nm)的紫外线的材料形成支承框架主体20，由被赋予热固化性的具有紫外线固化性的粘合剂形成粘合剂层10。以下主要对不同点进行说明。
[0066]作为支承框架主体20的材料，例如举出延伸的结晶性聚合物的聚萘二甲酸乙二醇酯系树脂或者聚苯硫醚系树脂。聚萘二甲酸乙二醇酯系树脂、聚苯硫醚系树脂几乎不透射在粘合剂层10的固化中使用的规定波长(例示:365nm)的紫外线。因此，关于使用这样的材料的支承框架2，在几乎不使在粘合剂层10的固化中使用的规定波长的紫外线透射的材料的意思上，可表达为不易使规定波长的紫外线透射的材料。作为在这种情况下使用的粘合剂层10的材料，例如举出使用被赋予热固化性的自由基重合性树脂的UV固化型粘合剂或者使用被赋予热固化性的阳离子重合性树脂的UV固化型粘合剂。UV固化型粘合剂几乎不会受热固化，而被赋予热固化性的UV固化型粘合剂也进行热固化。在本实施例中，作为支承框架主体20的材料使用二轴延伸的聚萘二甲酸乙二醇酯系树脂，作为粘合剂层10的材料，使用采用被赋予热固化性的自由基重合性树脂的UV固化型粘合剂。另外，在其他实施例中，粘合剂层10由在被照射紫外线且固化至至少保持形状的程度时具有粘着性的粘合剂形成。作为对粘合剂层10赋予粘着性的方法，使用调整紫外线的照射时间以及光量使粘合剂层10不完全固化的方法。在未图示的其他实施例中，使用在粘合剂层10的材料中添加粘着赋予剂(增粘剂)的副成分的方法。
[0067]在该其他实施例的制造方法中，首先如图6所示准备膜电极接合体5，接着如图7所示在膜电极接合体5的一侧面52上配置阴极气体扩散层3。
[0068]接下来，如图12所示，在外周缘部52e上，使用采用被赋予热固化性的自由基重合性树脂的UV固化型粘合剂形成粘合剂层10。
[0069]然后，如图12所示，以使粘合剂层10与膜电极接合体5的外周缘部52e粘合的方式对粘合剂层10照射规定波长(例示:365nm)的紫外线UV。即，粘合剂层10通过主要由紫外线引起的紫外线固化与膜电极接合体5粘合，保护外周缘部52e。不过，在图12所示的实施例中，避免使粘合剂层10完全固化。由此，粘合剂层10固化至可保持形状的程度且不进行流动，不过具有粘着力(TAC力)，在被施加比较强的力时可进行一定程度的变形。这样的紫外线UV的照射条件(例示:紫外线的光量，照射时间等)可根据粘合剂层10的材料适当地选择。在未图示的其他实施例中，在粘合剂层10的粘合剂中作为副成分添加粘着赋予剂，由此发挥粘着力。
[0070]接着，如图13所示，准备支承框架2。在图13所示的实施例中，作为支承框架主体20的材料，使用二轴延伸的聚萘二甲酸乙二醇酯系树脂。接着，在粘合剂层10上配置支承框架
2。在图13所示的实施例中，加压使支承框架2与膜电极接合体5相对压在一起。此时，由于在粘合剂层10残留粘着力，因此支承框架2被粘着于粘合剂层10，由粘合剂层10保持，由此被预固定于膜电极接合体5的外周缘部52e。
[0071 ]接着，如图14所示，持续维持压力P的加压同时加热支承框架2。作为加热方法，使用通过对支承框架2照射规定波长的紫外线UV，使支承框架2吸收紫外线UV，从而令支承框架2自身发热来进行加热的方法。此时，对支承框架2照射紫外线UV，以使支承框架2发热时的支承框架2的温度达到粘合剂层10的固化温度以上。在图14所示的实施例中，对支承框架2的内侧部分2匕照射规定波长的紫外线UV，以使支承框架2中的与粘合剂层10接触的内侧部分2e的温度达到粘合剂层10的固化温度以上。这样的照射条件(例示:紫外线的光量，照射时间等)可根据支承框架2以及粘合剂层10的材料适当地选择。由此，支承框架2的内侧部分2e下的粘合剂层10开始热固化，由此粘合剂层10与支承框架2被粘合。即，粘合剂层10通过主要由加热引起的热固化与支承框架2与粘合。其结果，支承框架2与膜电极接合体5经由粘合剂层10粘合。此外，还存在向支承框架的内侧部分射的紫外线UV的一部分照射至未由支承框架2包覆的粘合剂层10的情况，在该情况下，未由支承框架2包覆的粘合剂层10由于紫外线UV进而加剧固化。此时，用于紫外线UV的吸收所产生的加热所需的紫外线的光量比图12的工序的紫外线的光量大，因此未由支承框架2包覆的粘合剂层10的固化进一步加剧。此时粘合剂保护层33中的与支承框架2接触的部分进行热固化，未接触的部分进行紫外线固化。由此，支承框架2与膜电极接合体5经由粘合剂层10粘合。
[0072]接着，如图11所示，在支承框架2以及膜电极接合体5的两侧面上分别配置阴极隔板4c以及阳极隔板4a。
[0073]通过以上的工序，形成燃料电池单电池I。
[0074]在本实施例的制造方法中，对于粘合剂层10的紫外线固化性的粘合剂赋予热固化性，作为热固化用的热源，采用使支承框架2吸收紫外线而进行发热的方法。由此，对于粘合剂层10与膜电极接合体5的粘合，如图12的工序所示，可以主要通过基于紫外线的照射的粘合剂层10的固化来实现。另一方面，对于粘合剂层10与支承框架2的粘合，如图14的工序所示，可以主要通过基于局所的加热的热固化实现。即，对于作为支承框架2的材料使用不透射紫外线的材料，可反之利用，通过向支承框架2中的与粘合剂层10接触的内侧部分2^照射紫外线，从而将内侧部分2e局部加热，能使粘合剂层10固化。即，不对包括粘合剂层10周围的膜电极接合体5、支承框架2的宽大的区域加热，能够将需要加热的粘合剂层10局部加热。由此，能够产生使用上述的紫外线固化性的粘合剂的优点，实现紫外线到达不了的部位的粘合。
[0075]此外，作为粘合剂层10的材料，除了紫外线固化型的粘合剂以外，还可考虑具有在比室温略高的数十度左右低温下粘合的热塑性的粘合剂(例示:粘合性聚乙烯系树脂)或具有在低温下固化的热固化性的粘合剂(例示:丙烯酸类树脂、环氧类树脂、聚异丁烯系树脂)。但是，这些粘合剂出于上述的粘合强度的问题、制造上的问题的缘故都不易在车辆用的燃料电池单电池中使用。基于此，在车辆用的燃料电池单电池中，作为粘合剂层10的材料，使用被赋予热固化性的紫外线固化型的粘合剂。
[0076]在这种情况下，可以起到与通过上述图6?图11所示的实施例的制造方法得出的燃料电池单电池I相同的效果。
[0077]此外，在上述实施例中，膜电极接合体5的一侧面52(阴极气体扩散层3c—侧)为阴极侧面，另一侧面51(阳极气体扩散层3a—侧)为阳极侧面。在未图示的其他实施例中，膜电极接合体5的一侧面为阳极侧面，另一侧面为阴极侧面。
[0078]其中，符号说明如下:
[0079]1:燃料电池单电池;2:支承框架;3a:阳极气体扩散层;3c:阴极气体扩散层;5:膜电极接合体;10:粘合剂层;20:支承框架主体;21、22:粘合剂包覆层;52e:外周缘部。
【主权项】
1.一种燃料电池单电池，其中， 该燃料电池单电池具备: 膜电极接合体，该膜电极接合体在电解质膜的两侧面上分别形成有电极催化剂层； 气体扩散层，该气体扩散层以在所述膜电极接合体的一侧面上残留所述膜电极接合体的外周缘部的方式分别配置在所述膜电极接合体的两侧面上； 粘合剂层，该粘合剂层形成为覆盖所述外周缘部； 支承框架，该支承框架固定在所述粘合剂层上；以及 隔板，该隔板以在周缘部分固定于所述支承框架且在中央部分与所述气体扩散层抵接的方式分别配置在所述支承框架以及所述气体扩散层的两侧面上， 所述支承框架包括: 支承框架主体；以及 粘合剂包覆层，该粘合剂包覆层通过具有热塑性的粘合剂形成在所述支承框架主体的两侧面中的至少一方上， 所述隔板由金属形成， 所述支承框架主体由延伸的结晶性聚合物形成。2.根据权利要求1所述的燃料电池单电池，其中， 所述支承框架主体由多轴延伸的结晶性聚合物形成。3.根据权利要求1或2所述的燃料电池单电池，其中， 所述结晶性聚合物的延伸方向的一个方向与所述支承框架主体的长边方向平行。4.根据权利要求1?3中任一项所述的燃料电池单电池，其中， 所述粘合剂层由具有紫外线固化性的粘合剂形成， 所述支承框架主体由供使所述粘合剂固化的规定波长的紫外线透射的结晶性聚合物形成。5.根据权利要求4所述的燃料电池单电池，其中， 所述结晶性聚合物包括聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、间规聚苯乙烯系树脂以及聚丙烯系树脂中的至少一种。6.根据权利要求1?3中任一项所述的燃料电池单电池，其中， 所述粘合剂层由具有紫外线固化性以及热固化性的粘合剂形成， 所述支承框架主体由使所述粘合剂固化的规定波长的紫外线难以透射的结晶性聚合物形成。7.根据权利要求6所述的燃料电池单电池，其中， 所述结晶性聚合物包括聚萘二甲酸乙二醇酯系树脂以及聚苯硫醚系树脂中的至少一种。8.根据权利要求1?7中任一项所述的燃料电池单电池，其中， 所述隔板由不锈钢或者钛形成。9.根据权利要求1?8中任一项所述的燃料电池单电池，其中， 所述膜电极接合体的所述一侧面为阴极侧面。10.一种燃料电池单电池的制造方法， 该燃料电池单电池具备:膜电极接合体，该膜电极接合体在电解质膜的两侧分别形成有电极催化剂层;气体扩散层，该气体扩散层配置于所述膜电极接合体的两侧;支承框架，该支承框架在所述膜电极接合体的外周支承所述膜电极接合体；以及隔板，该隔板以在周缘部分固定于所述支承框架且在中央部分与所述气体扩散层抵接的方式分别配置在所述支承框架以及所述气体扩散层的两侧面上， 其中， 所述支承框架包括: 支承框架主体；以及 粘合剂包覆层，该粘合剂包覆层通过具有热塑性的粘合剂形成在所述支承框架主体的两侧面中的至少一方上， 所述隔板由金属形成， 所述支承框架主体由延伸的结晶性聚合物形成， 所述燃料电池单电池的制造方法具备下述工序: 准备以在所述膜电极接合体的一侧面上残留所述膜电极接合体的外周缘部的方式在所述膜电极接合体的两侧面上分别配置有所述气体扩散层的所述膜电极接合体的工序； 以覆盖所述外周缘部的方式形成粘合剂层的工序； 在所述粘合剂层配置所述支承框架的内侧部分，并将所述支承框架与所述膜电极接合体粘合的工序；以及 在粘合于所述膜电极接合体的所述支承框架的外侧部分的两侧面上配置所述隔板的所述周缘部分，并将所述支承框架与所述隔板加热粘合的工序。
【文档编号】H01M8/0284GK105938910SQ201610121251
【公开日】2016年9月14日
【申请日】2016年3月3日
【发明人】池田耕太郎
【申请人】丰田自动车株式会社