有机电子器件用元件的密封用树脂组合物、有机电子器件用元件的密封用树脂片、有机电 ...的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及密封有机电子器件用元件时使用的有机电子器件用元件的密封用树 脂组合物、有机电子器件用元件的密封用树脂片、有机电致发光元件及图像显示装置。 现有技术
[0002] 近年来，活跃地进行关于有机电致发光元件（以下也称为"有机EL"）显示器、有 机EL照明、进一步有机半导体、有机太阳能电池等各种有机电子器件的研究。被期待作为 取代液晶显示器（Liquid Crystal Display、LCD)的下一代显示器、取代发光二极管（Light Emitting Diode、LED)照明的下一代照明。进一步，由于有机EL元件的全部的构成要素可 以由固体材料来形成，因此存在作为柔性显示器、照明来使用的可能性。有机EL元件的构 成基本为在玻璃基板上形成IT0(Indium Tin Oxide)透明电极（阳极）、有机膜（有机空 穴输送层、有机发光层等）、金属电极（阴极），通过在阳极层与阴极层之间通电而进行自发 光。
[0003] 但是，已知有机EL元件中，有机膜或金属电极对于水分、从构成部件产生的有机 气体（以下也称为"排气"。）不耐受。
[0004] 因此，为了有机EL元件的长寿命化，尝试了放置于排除了水分的气氛、或尽量减 少来自构成部件的排气而防止有机EL元件的劣化。
[0005] 作为保持排除了水分的气氛的方法，例如提出了含有氢化环状烯烃系聚合物及重 均分子量超过500, 000的聚异丁烯树脂的密封用组合物（例如参照专利文献1)。进一步提 出了一种粘合组合物：考虑防止剥离强度的降低，通过选择粘均分子量（Mv)为300, 000~ 500, 000以及更低分子量的物质，将水蒸气阻隔性抑制得更低、剥离强度也优异（例如参照 专利文献2)。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1 :日本专利第5074423号公报
[0009] 专利文献2 :日本特开2012-193335号公报
【发明内容】
[0010] 发明要解决课题
[0011] 然而，在上述专利文献1、2中记载的发明中，虽水蒸气阻隔性高，但含水量、排气 产生量多时，无法防止有机电子器件用元件的劣化。另外，由于对被粘接体的粘合力不充 分，结果在有机电子器件用元件的长寿命化中存在限度。进一步，在专利文献1、2的发明 中，记载了由于对被粘接体的追随性差，因此存在密封时在与被粘接体之间会混入气泡而 外观受损的问题。
[0012] 因此，本发明的目的在于提供有机电子器件用元件的密封用树脂组合物、有机电 子器件用元件的密封用树脂片、有机电致发光元件及图像显示装置，其中，上述有机电子器 件用元件的密封用树脂组合物通过在维持水蒸气阻隔性与粘合力的平衡的同时，降低含水 量，充分地抑制排气的产生，由此结果可使有机电子器件用元件长寿命化，密封时的外观也 良好。
[0013] 解决课题的手段
[0014] 为了解决上述课题，基于本发明的有机电子器件用元件的密封用树脂组合物的特 征在于，含有重均分子量（Mw)为10, 000~300, 000的聚异丁烯树脂（A)和氢化环状烯烃 系聚合物（B)，基于卡尔费休法的含水量为500ppm以下，且在85°C加热1小时后的排气产 生量为500ppm以下。
[0015] 上述有机电子器件用元件的密封用树脂组合物优选上述重均分子量（Mw)为 10,000~300,000的聚异丁烯树脂（A)与上述氢化环状烯烃系聚合物⑶的质量比 (A) : (B)为 90 : 10 ~20 : 80。
[0016] 另外，上述氢化环状烯烃系聚合物优选为C5系石油树脂的氢化物、C9系石油树脂 的氢化物、将C5系石油树脂与C9系石油树脂共聚而得的石油树脂的氢化物。
[0017] 另外，上述有机电子器件用元件的密封用树脂组合物优选在60°C的损失弹性模量 为 100, OOOPa · sec 以下。
[0018] 另外，上述有机电子器件用元件的密封用树脂组合物优选进一步含有有机金属系 或金属氧化物系的干燥剂。
[0019] 另外，上述有机电子器件用元件的密封用树脂组合物优选相对于总重量含有 Iwt %~50wt %的上述有机金属系或金属氧化物系的干燥剂。
[0020] 另外，上述有机电子器件用元件的密封用树脂组合物优选在0.1 mm厚度时对具有 550nm波长的光的透光率为85%以上。
[0021] 另外，为了解决上述课题，基于本申请发明的有机电子器件用元件的密封用树脂 片的特征在于，至少具有由上述任一项中记载的有机电子器件用元件的密封用树脂组合物 形成的密封层。
[0022] 另外，为了解决上述课题，基于本申请发明的有机电致发光元件的特征在于，用由 上述任一项中记载的有机电子器件用元件的密封用树脂组合物密封。
[0023] 另外，基于本发明的图像显示装置的特征在于，具有上述有机电致发光元件。
[0024] 发明效果
[0025] 基于本发明的有机电子器件用元件的密封用树脂组合物及有机电子器件用元件 的密封用树脂片的水蒸气阻隔性足够低，也可充分地抑制排气的产生，进一步，剥离强度也 充分，因此可将有机EL元件长寿命化。另外，对被粘接体的追随性也良好，因此密封时不在 与被粘接体之间混入气泡，外观优异。
【附图说明】
[0026] 图1是示意地表示本发明实施方式的有机电子器件用元件的密封用树脂片的结 构的剖面图。
[0027] 图2是示意地表示使用了本发明实施方式的有机电子器件用元件的密封用树脂 片的图像显示装置的结构的剖面图。
[0028] 图3是用于示意地说明本发明实施方式的有机电子器件用元件的密封用树脂片 的使用例的说明图。
【具体实施方式】
[0029] 以下详细地说明本发明的实施方式。
[0030] 本发明的实施方式的有机电子器件用元件的密封用树脂片1在基材片2的至少单 侧形成至少一层密封层3。图1是表示本发明的有机电子器件用元件的密封用树脂片1的 优选的实施方式的概略剖面图。如图1所示，有机电子器件用元件的密封用树脂片1具有 基材片2,在基材片2上形成有密封层3。另外，有机电子器件用元件的密封用树脂片1在 密封层3上进一步具备用于保护密封层3的脱模膜4。
[0031] 以下，详细地说明本实施方式的有机电子器件用元件的密封用树脂片1的各构成 要素。
[0032](基材片2、脱模膜4)
[0033] 基材片2是在将构成密封层3的树脂组合物制成膜状时、基于提高操作性的目的 而使树脂组合物暂时粘合的物质。另外，基于保护密封层3的目的而使用脱模膜4。
[0034] 基材片2及脱模膜4没有特别限制，例如可列举聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚 丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二 甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜、离聚 物树脂膜、乙烯_(甲基）丙烯酸共聚物膜、乙烯_(甲基）丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、 聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。另外，也可使用它们的交联膜。进一步也可为它们 的层叠膜。特别是从成本、操作性等方面考虑，优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯。
[0035] 由于水蒸气从纸基材中通过而到达密封层3,因此密封层3会吸潮，而密封时水分 从密封层3转印至有机电子器件，加快有机电子器件的劣化，因此在纸上涂布剥离剂后的 剥离纸不优选作为基材片2及脱模膜4。另外，在85°C加热1小时后的排气产生量变多方 面也不优选在纸上涂布剥离剂后的剥离纸。
[0036] 作为从基材片2及脱模膜4剥离密封层3时的剥离力的例子，优选为0. 3N/20mm以 下，更优选为〇. 2N/20mm以下。剥离力的下限值并没有特别限制，但实际为0. 005N/20mm以 上。另外，在双面使剥离膜暂时粘合时，为了提高操作性而优选使用剥离力不同的剥离膜。
[0037] 基材片2及脱模膜4的膜厚通常为5~300 μ m，优选为10~200 μ m，特别优选为 20~100 μπι左右。
[0038] (密封层3)
[0039] 构成密封层3的本发明的有机电子器件用元件的密封用树脂组合物含有重均分 子量（Mw)为10, 000~300, 000的聚异丁烯树脂（A)和氢化环状烯烃系聚合物（B)，基于 卡尔费休法的含水量为500ppm以下，且在85°C下加热1小时后的排气产生量为500ppm以 下。
[0040] [聚异丁烯树脂（A)]
[0041] 聚异丁烯树脂（A)为通常在主链或侧链具有聚异丁烯骨架的树脂，只要重均分子 量（Mw)为10, 000~300, 000,就可以没有特别限定地使用。聚异丁烯树脂（A)包含异丁烯 单体及作为共聚单体的1种或其以上的烯烃、优选为与共辄烯烃的共聚物。聚异丁烯树脂 通常使用氯甲烷作为介质，以使用傅-克催化剂作为聚合引发剂的一部分的料浆法制备。 这样的聚异丁烯树脂的特征在于水蒸气阻隔性及粘合性高。
[0042] 作为适于本发明的聚异丁烯树脂（A)，可列举BASF公司制的Glissopal、 Oppanol (BIO、B1