有机电致发光器件和显示装置的制作方法

文档序号:8120563阅读:146来源:国知局

专利名称::有机电致发光器件和显示装置的制作方法
技术领域
:本发明涉及一种有机电致发光器件和显示装置。
背景技术
:电致发光器件作为可视性更高且更耐冲击的自发光性全固态器件,可望得到更广泛的应用。电致发光器件的主流是使用无机荧光化合物的电致发光器件。有关使用有机化合物的电致发光器件的研究始于单晶,例如蒽的单晶。另外,有关具有通过真空沉积法形成的更薄的膜的电致发光器件的研究也己开始(ThinSolidFilms,94(1982)pp.171-183)。近年来,已经报道了一种功能分离型层积膜有机电致发光器件(Appl.Phys.Lett.Vol.51(1987)pp.913-915),此器件依次层积有芳香族二胺层和Alq3层,并且在约IOV的低电压下给出了1,000cd/m2以上的高亮度,从那以来,有关此类层积型电致发光器件的研究与开发一直在深入地进行。空穴和电子从电极经电荷输送性有机化合物的电荷输送层注入荧光有机化合物的发光层,并在空穴与电子之间的载流子平衡得以保持的情况下,注入并截留在发光层中的空穴和电子相互复合,同时,此层积膜器件产生了高亮度发光。使用星状胺(其形成稳定的无定形玻璃态作为空穴输送材料以抑制驱动器件时焦耳热的产生)形成的有机电致发光器件(Proceedingsofthe40thAppliedPhysicsRelatedAssociatedSeminar,30a-SZK-14(1993))、使用侧链中具有三苯胺的高分子聚磷腈形成的有机电致发光器件(PolymerPreprints,Japan,Vol.42,No.7,20J-21(1993))也已被报道。考虑到缩短加工时间长度,有关单层电致发光器件的研究与开发也一直在进行,并且使用导电性聚合物例如聚(对苯撑亚乙烯基)等形成的器件(Nature,Vol.357(1992)pp.477-479)和具有使用含有空穴输送性聚乙烯基咔唑并混入电子输送性材料和荧光染料的溶液而形成的发光层的有机电致发光器件(Proceedingsofthe38thAppliedPhysicsRelatedAssociatedSeminar,3lp-G-12(1991))等也已被报道。另外,基于制造电致发光器件的方法的观点,考虑到制造过程的简化、加工性、大面积化和成本,湿式涂布方法的研究也在进行。已经报道有通过流延法形成的有机电致发光器件(Proceedingsofthe50thAppliedPhysicsSocietySeminar,29p-ZP-5(1989)禾口Proceedingsofthe51thAppliedPhysicsSocietySeminar,28a-PB-7(1990》。
发明内容根据本发明的第一方面的第一实施方式,提供了一种有机电致发光器件,所述有机电致发光器件包含形成电极对的阳极和阴极,所述电极中的至少一个电极为透明或半透明的;以及设置在所述阳极和阴极之间的缓冲层和有机化合物层,所述有机化合物层包含至少含有发光层的一层或一层以上的层,所述有机化合物层中的至少一层包含至少一种由式(i)所示的电荷输送性聚醚;包含所述电荷输送性聚醚的层中的至少一层设置为与所述缓冲层相接触;且所述缓冲层设置为与所述阳极相接触,并且包含选自由无机氧化物、无机氮化物和无机氮氧化物所组成的组中的至少一种电荷注入材料。式(i)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>在式(i)中,A表示式(n-i)或(n-2)所示结构中的至少一种结构;r表示氢原子、垸基、具有取代基或不具有取代基的芳基、具有取代基或不具有取代基的芳烷基、酰基或者由-CONH-R'(其中,R'表示氢原子、烷基、具有取代基或不具有取代基的芳基或者具有取代基或不具有取代基的芳垸基)所示的基团;p为55,000的整数。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>在式(II-l)和(II-2)中,Ar表示具有取代基或不具有取代基的单价芳基;X表示具有取代基或不具有取代基的二价芳基;k和l各自为0或l;T表示具有16个碳原子的二价直链烃或者具有210个碳原子的支化烃。在本发明的第一方面的第二实施方式中,所述缓冲层包含氧化钼和氧化钒中的至少一种物质。在本发明的第一方面的第三实施方式中,式(II-l)和(II-2)中的Ar表示选自由具有取代基或不具有取代基的苯基、具有取代基或不具有取代基的单价联苯基、具有取代基或不具有取代基的单价萘基和具有取代基或不具有取代基的单价芴基所组成的组中的单价芳基。在本发明的第一方面的第四实施方式中,式(II-1)和(II-2)中的T表示-CH2-、-(CH2)2-、-(CH2)3匿或-(CH2)4-。在本发明的第一方面的第五实施方式中,所述缓冲层的厚度为约在本发明的第一方面的第六实施方式中,所述有机化合物层包含所述发光层和电子输送层,至少所述发光层包含至少一种由式(I)所示的电荷输送性聚醚,且所述缓冲层设置在所述阳极与所述发光层之间。在本发明的第一方面的第七实施方式中,所述发光层还包含除所述电荷输送性聚醚以外的电荷输送性材料。在本发明的第一方面的第八实施方式中,所述有机化合物层包含空穴输送层、所述发光层和电子输送层,至少所述空穴输送层包含至少一种由式(I)所示的电荷输送性聚醚,且所述缓冲层设置在所述阳极与所述空穴输送层之间。在本发明的第一方面的第九实施方式中,所述发光层还包含除所述电荷输送性聚醚以外的电荷输送性材料。在本发明的第一方面的第十实施方式中,所述有机化合物层包含空穴输送层和所述发光层,至少所述空穴输送层包含至少一种由式(I)所示的电荷输送性聚醚,且所述缓冲层设置在所述阳极与所述空穴输送层之间。在本发明的第一方面的第十一实施方式中,所述发光层还包含除所述电荷输送性聚醚以外的电荷输送性材料。在本发明的第一方面的第十二实施方式中,所述有机化合物层由所述发光层组成,所述发光层具有电荷输送性,所述发光层包含至少一种由式(I)所示的电荷输送性聚醚,且所述缓冲层设置在所述阳极与所述发光层之间。在本发明的第一方面的第十三实施方式中,所述发光层还包含除所述电荷输送性聚醚以外的电荷输送性材料。另外,根据本发明的第二方面的一个实施方式,提供了一种显示装置,所述显示装置包含基板;配置于所述基板上且排列为矩阵状的多个有机电致发光器件;和驱动所述有机电致发光器件的驱动单元,所述有机电致发光器件中的每一个均为本发明的第一方面的第一至第十三实施方式中任一实施方式所述的有机电致发光器件。本发明能够提供一种有机电致发光器件,与在有机化合物层的任一层中均未使用本发明的特定电荷输送性聚醚以及没有在缓冲层中使用选自无机氧化物、无机氮化物和无机氮氧化物中的至少一种无机材料作为电荷注入材料的其他有机电致发光器件相比,此有机器件具有高亮度和优异的稳定性和耐久性,容易大面积化且容易制造。图1为表示本发明的有机电致发光器件的层结构的一个示例性实施方式的截面示意图;图2为表示本发明的有机电致发光器件的层结构的另一个示例性实施方式的截面示意图3为表示本发明的有机电致发光器件的层结构的另一个示例性实施方式的截面示意图4为表示本发明的有机电致发光器件的层结构的另一个示例性实施方式的截面示意图。具体实施例方式下面,将对本发明的示例性实施方式进行详细说明。此示例性实施方式中的有机电致发光器件含有阳极和阴极,所述电极中的至少一个电极为透明或半透明的(此处所用的"透明"或"半透明"表示材料对可见光的透光率为至少约50%以上的状态),以及设置在所述阳极和阴极之间的缓冲层和有机化合物层。所述有机化合物层包含至少含有发光层的一层或一层以上的层。所述有机化合物层中的至少一层包含至少一种由式(i)所示的电荷输送性聚醚。在式(i)中,A表示式(n-i)或(n-2)所示结构中的至少一种结构;r表示氢原子、垸基、具有取代基或不具有取代基的芳基、具有取代基或不具有取代基的芳烷基、酰基或者由-conh-r'(其中,r'表示氢原子、烷基、具有取代基或不具有取代基的芳基或者具有取代基或不具有取代基的芳垸基)所示的基团;p为55,000的整数。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>在式(II-l)和(n-2)中,Ar表示具有取代基或不具有取代基的单价芳基;X表示具有取代基或不具有取代基的二价芳基;k和1各自为0或1;T表示具有16个碳原子的二价直链烃或者具有210个碳原子的支化烃。包含所述电荷输送性聚醚的层中的至少一层设置为与所述缓冲层相接触。所述缓冲层设置为与所述阳极相接触。所述缓冲层包含选自由无机氧化物、无机氮化物和无机氮氧化物所组成的组中的至少一种电荷注入材料。本发明的有机电致发光器件通过上述组成和结构能够改善亮度、稳定性和耐久性。尽管上述组成和结构改善有机电致发光器件的亮度、稳定性和耐久性的原因尚未得知,但认为这是由于缓冲层中的电荷注入材料降低了阳极与有机化合物层之间的能垒,由此不仅提高了电荷注入性、改善了阳极与缓冲层之间的密着性,而且改善了缓冲层与含有特定电荷输送性聚醚的有机化合物层之间的密着性。另外,因为包含在有机化合物层中的特定电荷输送性聚醚具有较高的电荷迁移率和较高的玻璃化转变温度,所以其被认为可以改善有机电致发光器件的亮度、稳定性和耐久性。另外,在如发光层等主要功能层中包含有机材料促进了大面积化和制造。下面对有关这些层的细节进行说明。m缓冲层包含在缓冲层中的电荷注入材料为选自由无机氧化物、无机氮化物和无机氮氧化物所组成的组中的至少一种无机材料。所述无机氧化物的实例包括如稀土元素、铝、硅、锌、镓、锗、镉、铟、锡、锑、铊、铅和铋等过渡金属中的任一种过渡金属的氧化物和复合氧化物,但所述无机氧化物并非局限于此。所述无机氮化物的实例包括镓、铟、铝、镁、锂、镁、钼、钒、镧、铬、硅、硼、铁、铜、锌、钡、钛、钇、钙、钽和锆中任一种的氮化物和复合氮化物,但所述无机氮化物并非局限于此。所述无机氮氧化物的实例包括硅铝氧氮(sialon)(通过将Al203(氧化铝)或Si02(二氧化硅)等固溶于Si3N4(氮化硅)而制得的氮氧化物)、含有锂、钙、钡或镧等的复合硅铝氧氮和通过将其他无机氧化物或无机氮化物固溶于硅铝氧氮而制得的超复合硅铝氧氮(hypercomplexsialon),但所述无机氮氧化物并非局限于此。在这些特定无机氧化物、无机氮化物和无机氮氧化物之中,优选将氧化钼和氧化钒用于本发明。当缓冲层包含氧化钼和/或氧化钒时,所述有机电致发光器件具有更咼的壳度。此结构进一步改善有机电致发光器件的亮度的原因尚未得知,不过,这可能是由于氧化钼和氧化钒高效地降低了阳极与有机化合物层之间的能垒,并且,与其他物质相比,氧化钼和氧化钒对于可见光的吸收率较低且能够被加工成更薄的膜,因此可以使光高效地透过,从而改善了有机电致发光器件的光提取效率。缓冲层的厚度优选为约1nm约200nm,更优选为约1nm约15nm,进一步更优选为约5nm约15nm。当缓冲层的厚度在上述任一范围中时,所述有机电致发光器件具有更高的亮度。缓冲层厚度在上述任一范围中时可进一步改善有机电致发光器件的亮度的原因尚未得知,但这可能是由于缓冲层的电荷注入性的实现与缓冲层的透光性的实现的结合进一步改善了所述有机电致发光器件的亮度。缓冲层的厚度可以用膜厚传感器测得。[2]有机化合物层所述有机化合物层中的至少一层包含所述电荷输送性聚醚。下面,对所述电荷输送性聚醚进行详细说明。所述电荷输送性聚醚如式(i)所示。在式(i)中,A表示式(n-i)或(n-2)所示结构中的至少一种结构。式(n-i)或(n-2)所示结构的具体实例包括具有取代基或不具有取代基的苯基、具有取代基或不具有取代基的单价多核芳烃、具有取代基或不具有取代基的单价稠环芳烃、具有取代基或不具有取代基的单价芳香族杂环和具有取代基或不具有取代基的具有至少一个芳香族杂环的单价芳基。所述"多核芳烃"是具有两个或两个以上芳香环的烃类化合物,所述芳香环由碳和氢构成,并通过碳-碳单键彼此结合。所述"稠环芳烃"是具有两个或两个以上芳香环的烃类化合物,所述芳香环由碳和氢构成,并通过一对邻接的两个或两个以上彼此相连的碳原子而相互结合。尽管对构成所述芳环(即构成式(II-l)或(II-2)中Ar所示的多核芳烃或稠环芳烃的芳环)的原子的数目没有特别的限制,但其优选为约2约5。另外,所述稠环芳烃特别优选为全稠环芳烃,所述全稠环芳烃在此指包含在其中的所有芳环均连续地邻接从而具有稠合结构的稠环芳烃。所述多核芳烃的具体实例包括联苯和三联苯等。所述稠环芳烃的具体实例包括萘、蒽、菲和芴等。所述"芳香族杂环"表示含有除碳和氢以外的元素的芳环。构成环骨架的原子数(Nr)优选为5和/或6。构成环骨架的除C以外的元素(异种元素)的种类和数目没有特别的限制,不过此元素优选为例如S、N或O,并且在此环骨架中可以包含两种或两种以上的和/或两个或两个以上的异种原子。尤其是,优选使用具有五元环结构的杂环,例如噻吩、thiofm和呋喃、在这些杂环的3和4位的碳被氮置换的杂环、吡咯或者在吡咯的3位及4位的碳进一步被氮置换的杂环,还优选使用具有六元环结构的杂环,例如吡啶。所述"含有芳香族杂环的芳基"为在构成骨架的原子团中至少具有所述芳香族杂环的键合基团。所述基团可以为全共轭体系或者至少部分非共轭的体系,不过基于电荷输送性和发光效率的观点,优先的是全共轭体系。Ar所示的苯基、多核芳烃、稠环芳烃、芳香族杂环或者含有芳香族杂环的芳基上的取代基的实例包括氢原子、烷基、烷氧基、苯氧基、芳基、芳垸基、取代氨基和卤原子等。所述芳基优选具有110个碳原子,其实例包括甲基、乙基、丙基和异丙基等。所述烷氧基优选具有110个碳原子,其实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基和异丙氧基。所述芳基优选具有620个碳原子,其实例包括苯基和甲苯基。所述芳烷基优选具有720个碳原子,其实例包括苄基和苯乙基。所述取代氨基上的取代基包括垸基、芳基或者芳烷基,其具体例包括前述的基团。在这些具体例中,Ar优选为选自苯、联苯、萘和芴的单价芳基。当Ar为所述取代基之一时,有机电致发光器件的亮度、稳定性和耐久性得以进一步改善。所述取代基改善有机电致发光器件的亮度、稳定性和耐久性的原因尚未得知,但这可能是由于与缓冲层的密着性的改善。在式(II-l)和(II-2)中,X表示具有取代基或不具有取代基的二价芳基。基团X的具体例包括具有取代基或不具有取代基的亚苯基、具有取代基或不具有取代基的具有210个芳环的二价多核芳烃、具有取代基或不具有取代基的具有210个芳环的二价稠环芳烃、具有取代基或不具有取代基的二价芳香族杂环和具有取代基或不具有取代基的具有至少一个芳香族杂环的二价芳基。所述"多核芳烃"、"稠环芳烃"、"芳香族杂环"和"含有芳香族杂环的芳基"与上述的基团相同。在式(II-l)和(II-2)中,T表示具有16个碳原子的二价直链烃基或者具有210个碳原子的二价支化烃基,并且优选表示选自具有26个碳原子的二价直链烃基和具有37个碳原子的二价支化烃基的基团。T的具体结构如下所示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>在这些具体例中,T优选表示-CH2-、-(CH2)2-、-(012)3-或-((^€2)4-。当T为所述具体取代基之一时,有机电致发光器件的亮度、稳定性和耐久性得以进一步改善。所述取代基改善有机电致发光器件的亮度、稳定性和耐久性的原因尚未得知,但这可能是由于所得的电荷输送性聚醚具有特别高的玻璃化转变温度,并且改善了与缓冲层的密着性。在式(i)中,A表示式(n-1)或(n-2)所示结构中的至少一种结构。在式(I)所示聚合物中可以包含一种或一种以上的A所示结构。在式(I)中,R表示氢原子、垸基、具有取代基或不具有取代基的芳基、具有取代基或不具有取代基的芳烷基、酰基或者-CONH-R'所示的基团。所述垸基优选具有110个碳原子,其实例包括甲基、乙基、丙基和异丙基。所述芳基优选具有620个碳原子,其实例包括苯基和甲苯基。所述芳垸基优选具有720个碳原子,其实例包括节基和苯乙基。所述取代芳基或取代芳垸基上的取代基的实例包括氢原子、烷基、烷氧基、取代氨基和卤原子等。所述酰基的实例包括丙烯酰基、丁烯酰基、甲基丙烯酰基、正丁酰基、2-呋喃甲酰基、苯甲酰基、环己烷甲酰基、庚酰基、苯乙酰基和苯甲酰基。基团-CONH-R'的R'表示氢原子、垸基、具有取代基或不具有取代基的芳基或者具有取代基或不具有取代基的芳烷基。在式(I)中,p表示约5约5,000的聚合度,其优选表示约10约l,OOO。所述电荷输送性聚醚的重均分子量Mw优选为约5,000约1,000,000,更优选为约10,000约300,000。但所述电荷输送性聚醚的重均分子量可以通过下述方法测fe重均分子量如下测定首先制备1.0重量%的电荷输送性聚醚的THF(四氢呋喃)溶液,并在使用苯乙烯聚合物作为校准试样的同时,通过使用差示折光计(RI,由TOSOHcorp.制造,商品名UV-8020)用凝胶渗透色谱(GPC)分析此溶液。式(I)表示的电荷输送性聚醚的具体例包括日本特开平8-176293号和特开平8-269446号公报中任一公报所述的电荷输送性聚醚。下面,将对制备电荷输送性聚醚的方法进行说明。式(I)表示的电荷输送性聚醚可以用下述合成方法13中的任一方法制得。例如,可以通过下式(III-l)或(m-2)所示的电荷输送性单体在加热下的脱水縮合来合成所述电荷输送性聚醚(合成方法1)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>在式(III-l)和(in-2)中,Ar、X、T、k、1和m与上述式(II-l)或(II-2)中的相同。在通过合成方法1合成所述电荷输送性聚醚的情况下,优选将式(ni-i)或(iii-2)所示的电荷输送性单体在无溶剂情况下加热熔化,由此通过减压除水来加速聚合。在通过合成方法1合成所述电荷输送性聚醚时使用溶剂的情况下,可以通过使用能够与水共沸的溶剂来有效地除去聚合中产生的水。其实例包括三氯乙垸、甲苯、氯苯、二氯苯、硝基苯和l-氯萘等。对于每当量的所述电荷输送性单体,此溶剂的量优选为约1当量约100当量,更优选为约2当量约50当量。在通过合成方法1合成所述电荷输送性聚醚的情况下,反应温度没有特别的限制,但反应优选在溶剂的沸点进行以除去聚合中产生的水。为了促进聚合的进行,可以从反应体系中除去溶剂,并且可以在粘性状态加热搅拌单体。作为备选,可以通过包括利用酸催化剂将式(in-i)或(ni-2)所示的电荷输送性单体脱水縮合的方法来合成所述电荷输送性聚醚(合成方法2)。所述酸催化剂的实例包括如对甲苯磺酸、盐酸、硫酸或三氟乙酸等质子酸和如氯化锌等路易斯酸。此时,对于每当量的所述电荷输送性单体,酸催化剂的量优选为约1/10,000当量约1/10当量,更优选为约1/1,000当量约1/50当量。为了除去聚合中产生的水,优选使用能够与水共沸的溶剂。有效溶剂的实例包括甲苯、氯苯、二氯苯、硝基苯和l-氯萘。对于每当量的所述电荷输送性单体,此溶剂的量优选为约1当量约100当量,更优选为约2当量约50当量。在通过合成方法2合成所述电荷输送性聚醚的情况下,反应温度没有特别的限制,但反应优选在溶剂的沸点进行以除去聚合中产生的水。作为备选,可以通过使用縮合剂使式(in-1)或(ni-2)所示的电荷输送性单体縮合来合成所述电荷输送性聚醚(合成方法3)。縮合剂的实例包括如异氰化环己垸等烷基异氰化物;如氰化环己烷等垸基氰化物;如氰酸对甲苯酯或2,2-二(4-氰酸酯基苯基)丙烷等氰酸酯;二氯己基碳二亚胺(DCC);或者三氯乙腈。此时,对于每当量的所述电荷输送性单体,所述縮合剂的量优选为约1/2当量约10当量,更优选为约1当量约3当量。在通过合成方法3合成所述电荷输送性聚醚的情况中优选使用的有效溶剂的实例包括甲苯、氯苯、二氯苯和l-氯萘。对于每当量的所述电荷输送性单体,此溶剂的量优选为约1当量约100当量,更优选为约2当量约50当量。在通过合成方法3合成所述电荷输送性聚醚的情况下,反应温度没有特别的限制,但反应优选在例如室温(例如25'C)至溶剂沸点的温度进行。在合成方法1、2和3中,基于其不容易进行异构化或副反应的观点,优选的是合成方法1或3。尤其是,因为其更温和的反应条件,更优选的是合成方法3。在所述电荷输送性聚醚的聚合反应之后,可以进行沉淀处理。在未将溶剂用于聚合所述电荷输送性聚醚的情况中,可以将所产生的聚合反应物溶于可以良好地溶解所述电荷输送性聚醚的溶剂,从而获得聚醚溶液。在将溶剂用于聚合所述电荷输送性聚醚的情况中,所产生的反应液其本身可以直接用作聚醚溶液。下一步,将如此获得的聚醚溶液滴加到所述电荷输送性聚醚的不良溶剂(例如醇(如甲醇或乙醇)或丙酮)中,使所述电荷输送性聚醚析出,并在分离之后用水和有机溶剂充分地洗涤所述电荷输送性聚醚并干燥。必要时,可以重复所述沉淀处理将此聚醚溶于合适的有机溶剂并将此溶液滴加到不良溶剂中,从而析出所述电荷输送性聚醚。在沉淀处理中,优选通过使用机械搅拌器等将反应混合物充分有效地混合。相对于1重量份的所述电荷输送性聚醚,用于在沉淀处理中溶解所述电荷输送性聚醚的溶剂的用量优选为约1约100重量份,更优选为约2约50重量份。相对于1重量份的所述电荷输送性聚醚,不良溶剂的用量优选为约1约1,000重量份,更优选为约10约500重量份。在反应中,可以使用两种或两种以上、优选二至五种、更优选二或三种的电荷输送性单体来合成共聚物。利用不同种类的电荷输送性单体的共聚可以控制电学性质、成膜性和溶解性。所述电荷输送性聚醚的端基可以与所述电荷输送性单体相同,为羟基(换句话说,式(I)中的R可以为氢原子),但可以对端基R进行修饰以控制如溶解性、成膜性和迁移率等聚合物性质。例如,所述电荷输送性聚醚的端羟基可以用例如硫酸垸基酯或烷基碘来垸基酯化。垸基酯化反应用试剂的具体例包括硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、甲基碘和乙基碘。对于每当量的端羟基,此试剂的量优选为约1当量约3当量,更优选为约1当量约2当量。可以将碱催化剂用于此烷基酯化反应。碱催化剂的实例包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢化钠和金属钠。对于每当量的端羟基,碱催化剂的量优选为约1当量约3当量,更优选为约l当量约2当量。烷基酯化反应的温度可以为例如ox:至所用溶剂的沸点。烷基酯化反应用溶剂的实例包括选自如苯、甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、N-甲基吡咯垸酮或1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等惰性溶剂的单一溶剂,或二至三种所述溶剂所组成的混合溶剂。必要时,可以使用如碘化四正丁基铵等季铵盐作为相转移催化剂。所述电荷输送性聚醚末端处的羟基可以使用酰卤来酰化(换句话说,式(I)中的R可以为酰基)。所述酰卤没有特别的限制,其实例包括丙烯酰氯、丁烯酰氯、甲基丙烯酰氯、2-呋喃甲酰氯、苯甲酰氯、环己垸甲酰氯、庚酰氯、苯乙酰氯、邻甲苯甲酰氯、间甲苯甲酰氯和对甲苯甲酰氯。对于每当量的端羟基,酰卤的量优选为约1当量约3当量,更优选为约1当量约2当量。碱催化剂可以用于此酰化反应。碱催化剂的实例包括吡啶、二甲基氨基吡啶、三甲基胺和四乙基胺。对于每当量的酰卤,碱催化剂的量优选为约1当量约3当量,更优选为约1当量约2当量。用于酰化反应的溶剂的实例包括苯、甲苯、二氯甲垸、四氢呋喃和甲基乙基酮。酰化反应的温度可以为例如0。C至所用溶剂的沸点。此反应温度优选为0°C30°C。所述酰化反应可以使用如乙酸酐等酸酐来进行。在使用酸酐进行酰化反应的情况中,可以使用溶剂。此溶剂的具体例包括如苯、甲苯或氯苯等惰性溶剂。使用酸酐的酰化反应的温度为例如约ox:至所用溶剂的沸点。此反应温度优选为约5(TC至所用溶剂的沸点。所述电荷输送性聚醚的端羟基可以如上所述进行烷基酯化或酰化。作为备选,可以使用单异氰酸酯将氨基甲酸酯残基引入所述电荷输送性聚醚的末端(换句话说,式(I)中的R可以被修饰为-CONH-R'所示的基团)。此单异氰酸酯的具体例包括异氰酸苯甲酯、异氰酸正丁酯、异氰酸叔丁酯、异氰酸环己酯、异氰酸-2,6-二甲基酯、异氰酸乙酯、异氰酸异丙酯、异氰酸-2-甲氧基苯酯、异氰酸-4-甲氧基苯酯、异氰酸正十八烷基酯、异氰酸苯酯、异氰酸异丙酯、异氰酸间甲苯基酯、异氰酸对甲苯基酯和异氰酸-l-萘基酯。对于每当量的端羟基,单异氰酸酯的量优选为约1当量约3当量,更优选为约1当量约2当量。用于引入氨基甲酸酯残基的溶剂的实例包括苯、甲苯、氯苯、二氯苯、二氯甲垸、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮和1,3-二甲基-2-咪唑啉酮。将氨基甲酸酯残基引入所述电荷输送性聚醚末端的反应温度为例如约0"C至所用溶剂的沸点。如果反应不易进行,可以添加催化剂。催化剂的实例包括如二月桂酸二丁基锡(n)、二月桂酸辛基锡(n)或环垸酸铅等金属化合物或者如三乙基胺、三甲基胺、吡啶或二甲基氨基吡啶等叔胺。[3]有机电致发光器件的层结构下面,将对本发明的一个示例性实施方式的有机电致发光器件的层结构进行说明。本发明的一个示例性实施方式的有机电致发光器件具有以下组成其具有作为电极对的阳极和阴极,所述电极中至少一个为透明或半透明的,以及设置在所述阳极和所述阴极之间的缓冲层和有机化合物层。在根据此示例性实施方式所述的有机电致发光器件中,在有机化合物层由单层构成的情况中,此有机化合物层指"具有载流子输送性的发光层",其中所述发光层含有所述电荷输送性聚醚。在有机化合物层由多层构成的情况中(功能分离型),至少一层为发光层,并且其他有机化合物层可以包括如空穴输送层和/或电子输送层等载流子输送层,其中至少一层含有所述电荷输送性聚醚。具体而言,所述有机化合物层可以具有至少含有一层发光层和一层电子输送层的层构成;至少含有一层空穴输送层、一层发光层和一层电子输送层的层构成;或者至少含有一层空穴输送层和一层发光层的层构成,其中至少一层(空穴输送层、发光层和电子输送层)包含所述电荷输送性聚醚。在本发明的有机电致发光器件中,发光层可以含有电荷输送性材料(除所述电荷输送性聚醚以外的电子空穴输送性材料和/或电子输送性材料)。具体如下所述。下面,将参照附图对示例性实施方式中的有机电致发光器件进行更详细的说明,但本发明并非局限于这些示例性实施方式。图14为表示根据本发明各方案所述的有机电致发光器件的层结构的截面示意图,图l、2和3分别显示了具有多层有机化合物层的器件的实例,而图4显示了具有一层有机化合物层的器件的实例。下面将对本发明进行说明,在图14中相同的符号分配给功能相同的单元。图1中所示的有机电致发光器件IO具有透明绝缘体基板1和依次形成于其上的透明电极2、缓冲层3、发光层5、电子输送层6和背面电极8。至少发光层5含有电荷输送性聚醚。通过具有上述结构,与具有其他层结构的器件相比,此有机电致发光器件同时获得了改善的制造容易性和发光效率。尽管此结构与其他层结构相比使得制造更容易并且改善了发光效率的原因尚未得知,但认为这是由于此层结构与将全部功能分离到单独层的其他层结构相比具有更少的层,由此迁移率通常比空穴低的电子的注入效率得以补充,从而平衡了发光层中的电荷。图2中所示的有机电致发光器件10具有透明绝缘体基板1和依次形成于其上的透明电极2、缓冲层3、空穴输送层4、发光层5、电子输送层6和背面电极8。至少空穴输送层4含有电荷输送性聚醚。通过具有上述结构,与具有其他层结构的器件相比,此有机电致发光器件同时获得了改善的发光效率和以低电压驱动的能力。尽管此结构同时获得比其他层结构改善的发光效率和低电压驱动能力的原因尚未得知,但认为这是由于全部功能的分离,与其他层结构相比,这使得注入效率最大化,并且电荷可在发光层中复合。图3中所示的有机电致发光器件10具有透明绝缘体基板1和依次形成于其上的透明电极2、缓冲层3、空穴输送层4、发光层5和背面电极8。至少空穴输送层4含有电荷输送性聚醚。通过具有上述结构,与具有其他层结构的器件相比,此有机电致发光器件同时获得了改善的制造容易性和耐久性。尽管此结构与其他层结构相比使得制造更容易并且改善了耐久性的原因尚未得知,但认为这是由于此层结构与将全部功能分离到单独层的其他层结构相比具有更少的层,由此改善了空穴向发光层的注入效率,并且抑制了发光层中电子的过量注入。图4中所示的有机电致发光器件IO具有透明绝缘体基板1和依次形成于其上的透明电极2、缓冲层3、载流子输送性发光层7和背面电极8。至少载流子输送性发光层7含有电荷输送性聚醚。通过具有上述结构,与具有其他层结构的器件相比,此有机电致发光器件的制造和大面积化变得更加容易。尽管此结构与其他层结构相比使得制造和大面积化更容易的原因尚未得知,但认为这是由于此层结构与其他层结构相比具有更少的层,由此可以通过湿式涂布法等来制造。发光层5与具有载流子输送性的发光层7可以含有电荷输送性材料(除所述电荷输送性聚醚以外的电子空穴输送性材料和/或电子输送性材料)。通过具有上述结构,此有机电致发光器件获得了对电荷累积的耐受性,从而改善了耐久性。尽管此结构获得对电荷累积的耐受性由此改善耐久性的原因尚未得知,但认为这是由于电荷输送性得以改善或者赋予了此层,由此使该层具有对电荷累积的耐受性。在含有特定电荷输送性聚醚的有机化合物层中,与缓冲层相接触的有机化合物层的厚度优选为约20nm约100nm。下面,将对各成分进行详细说明。根据其结构,含有所述电荷输送性聚醚的层可以起到以下各层的作用图1中所示的有机电致发光器件10的层结构中的发光层5或电子输送层6;图2中所示的有机电致发光器件10的层结构中的空穴输送层4或电子输送层6;图3中所示的有机电致发光器件10的层结构中的空穴输送层4或发光层5;以及图4中所示的有机电致发光器件10的层结构中的具有载流子输送性的发光层7。尤其是,所述电荷输送性聚醚优选起到空穴输送性材料的作用。图14中任一附图所示的透明绝缘体基板1优选为对光透射呈透明状,其实例包括但不局限于玻璃和塑料膜等。类似于透明绝缘体基板,透明电极2也优选为对光透射呈透明状,并且对于空穴注入具有较大的功函数(电离电位),其实例包括但不局限于通过汽相沉积或溅射形成的如铟锡氧化物(ITO)、氧化锡(NESA)、氧化铟和氧化锌等氧化物层和如金、铂和钯等金属膜。在有机电致发光器件10具有图1或2中所示的有机电致发光器件的构成的情况中,根据用途,电子输送层6可以仅使用具有附加功能(电子输送性)的所述电荷输送性聚醚来形成,但是例如为了进一步改善电学性质以控制电子迁移率,可以将1重量%50重量%的除所述电荷输送性聚醚以外的电子输送性材料与所述电荷输送性聚醚一起使用来形成电子输送层6。所述电子输送性材料的优选例包括噁唑化合物、噁二唑化合物、硝基取代的芴酮化合物、二苯醌化合物、噻喃二氧化物和亚芴基甲烷化合物等。其特别优选例包括但不局限于下述例示化合物(V-l)(V-3):在不使用所述电荷输送性聚醚的情况下形成电子输送层6时,电子输送层6是用所述电子输送性材料形成的。在有机电致发光器件10具有图2或3中所示的有机电致发光器件的构成的情况中,根据用途,空穴输送层4可以仅使用具有附加功能(空穴输送性)的电荷输送性聚醚来形成。作为备选,考虑到控制空穴迁移率,空穴输送层4可以将约1重量%约50重量%的除所述电荷输送性聚醚以外的空穴输送性材料与所述电荷输送性聚醚一起使用来形成空穴输送层4。所述空穴输送性材料的优选例包括四苯二胺化合物、三苯基胺化合物、咔唑化合物、1,2-二苯乙烯化合物、芳基腙化合物和卟啉化合物等。其更优选的实例包括下述例示化合物(VI-l)(VI-7),特别优选的是四苯二胺化合物,因为它们与所述电荷输送性聚醚的相容性优良。所述材料可以与例如另一种常用树脂混合使用。在不使用所述电荷输送性聚醚的情况下形成空穴输送层4时,空穴输送层4可用所述空穴输送性材料形成。(VI—7)在例示化合物(VI-6)中,p为整数,优选为约10约100,000,更优选为约1,000约50,000。在有机电致发光器件10具有图1、2或3中所示的有机电致发光器件的构成时,将其固态的荧光量子产率比其他化合物更高的化合物用作发光层5中的发光材料。当发光材料为有机低分子量化合物时,此化合物通过真空沉积或者通过含有低分子量化合物和粘合剂树脂的溶液或分散液的涂布/干燥,可提供良好的薄膜。或者,当其为聚合物时,其可通过含有其的溶液或分散液的涂布/干燥而提供良好的薄膜。如果发光材料为有机低分子量化合物,其优选例包括螯合有机金属络合物、多核或稠合芳环化合物、茈化合物、香豆素化合物、苯乙烯基芳撑化合物、silole化合物、噁唑化合物、噁噻唑化合物和噁二唑化合物等。如果发光材料为聚合物,其实例包括聚对苯撑化合物、聚对苯撑亚乙烯基化合物、聚噻吩化合物、聚乙炔化合物和聚芴化合物等。特别优选例包括但不局限于下述例示化合物(VII-1)(VII-17)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>在例示化合物(VII-1)(VII-17)中,各Ar和X为具有类似于式(II-l)和(II-2)中所示Ar和X的结构的单价或二价基团;各n和x为1或1以上的整数;y为0或l。为了改善有机电致发光器件10的耐久性或发光效率,可以将不同于所述发光材料的染料化合物作为客体材料掺杂到所述发光材料中。当通过真空沉积形成发光层时,可通过汽相共沉积进行掺杂,而当通过溶液或分散液的涂布/干燥形成发光层时,可通过混合到溶液或分散液中进行掺杂。发光层中染料化合物的掺杂度为约0.001重量%约40重量%,优选为约0.01重量%约10重量%。用于掺杂的染料化合物的实例包括与发光材料具有良好相容性且不妨碍形成良好的薄膜发光层的有机化合物,其优选例包括DCM化合物、喹吖啶酮化合物、红荧烯化合物和卟啉化合物等。其特别优选例包括但不局限于下述化合物(vm-i)(vin-4)。在有机电致发光器件IO具有图1中所示的有机电致发光器件的构成的情况中,发光层5含有所述电荷输送性聚醚以及所述发光材料。在有机电致发光器件具有图2或3中所示的有机电致发光器件的构成的情况中,发光层5可以只用所述发光材料形成,或者作为备选,发光层5可以含有所述电荷输送性聚醚以及所述发光材料。除所述电荷输送性聚醚之外,发光层5可以还含有不同于所述电荷输送性聚醚的电荷输送性材料。在发光层5含有所述电荷输送性聚醚或者除所述电荷输送性聚醚以外的电荷输送性材料的情况中,所述电荷输送性聚醚可以以约1重量%约50重量%的量添加并分散到发光材料中,或者作为备选,考虑到改善电学性质和发光特性,在制备发光层之前,除所述电荷输送性聚醚以外的电荷输送性材料可以以约1重量%约50重量%的量添加并分散到发光聚合物中。在有机电致发光器件10具有图4中所示的有机电致发光器件的构成的情况中,具有载流子输送性的发光层7为下述有机化合物层,其含有所述电荷输送性聚醚和相对于此层的总量的50重量%或50重量%以下的发光材料(例如含有发光化合物(VII-1)(VII-17)中任一种的材料),此发光材料分散于所述电荷输送性聚醚中,并且根据目的被赋予了功能(空穴或电子输送性)。此时,为了控制注入的空穴和电子的平衡,可以分散有相对于此层的总量的10重量%50重量%的除所述电荷输送性聚醚以外的电荷输送性材料。用于调节载流子输送性发光层7的电子迁移率的电荷输送性材料的优选例包括噁二唑化合物、硝基取代的芴酮化合物、二苯醌化合物、噻喃二氧化物和亚芴基甲垸化合物等。其更优选的实例包括例示化合物(XM)(V-3)。所使用的电荷输送性材料优选为与所述电荷输送性聚醚不具有强电子相互作用的有机化合物,其优选例包括下述化合物(19)。类似地,为了调节载流子输送性发光层7的空穴迁移率,空穴输送性材料优选为四苯二胺化合物、三苯基胺化合物、咔唑化合物、1,2-二苯乙烯化合物、芳基腙化合物或卟啉化合物等,其特别优选例包括例示化合物(VI-l)(VI-7)。其中,优选四苯二胺化合物,因为它们与所述电荷输送性聚醚的相容性更好。在有机电致发光器件10具有图1、2、3或4中所示的有机电致发光器件的构成的情况中,将能够真空沉积并且具有较小的功函数以允许电子注入的金属元素用于背面电极8,其特别优选例包括镁、铝、银、铟、其合金、如氟化锂或氧化锂等金属卤化物、金属氧化物和如锂、钙、钡或铯等碱金属。为了防止器件被水或氧劣化,可以另外在背面电极8上设置保护层。保护层用材料的具体例包括如In、Sn、Pb、Au、Cu、Ag和Al等金属;如MgO、Si02或Ti02等金属氧化物;以及如聚乙烯树脂、聚脲树脂或聚酰亚胺树脂等树脂。可以使用真空沉积、溅射、等离子聚合、CVD或涂布来形成保护层。[4]有机电致发光器件的制备图14中任一附图所示的有机电致发光器件10可以以下述方式制得首先,在预先形成于透明绝缘体基板1上的透明电极2上形成缓冲层3。通过真空沉积法、溅射法或CVD法等将上述成分施用到透明电极2上而使缓冲层3形成为薄层。然后,根据各有机电致发光器件10的层结构,在缓冲层3上形成空穴输送层4、发光层5、电子输送层6和/或具有载流子输送性的发光层7。如上所述,空穴输送层4、发光层5、电子输送层6和具有载流子输送性的发光层7可以通过各层用材料的真空沉积来形成。作为备选,例如,通过使用将各层用材料溶于有机溶剂而获得的涂布液进行旋涂或者浸涂来形成所述层。在聚合物用作电荷输送性材料或发光材料的情况中,各层优选通过使用涂布液的流延法来形成,但各层也可以用喷墨法来形成。所形成的缓冲层的膜厚优选为约1nm约100nm,尤其是约10nm约15nm。载流子输送性发光层7的厚度优选为约30nm约200nm。各材料(所述电荷输送性聚醚、发光材料等)可以以分子分散或颗粒分散状态存在。在利用使用涂布液的成膜法的情况中,必须使用能够溶解各材料的溶剂从而获得分子分散状态的涂布液,而为了获得颗粒分散状态的涂布液,应考虑各材料的分散性和溶解性来合适地选择分散溶剂。可用各种手段,例如球磨机、砂磨机、涂料振动机、磨碎机、匀化器和超声发生器来制备颗粒分散液。最后,通过真空沉积等在发光层5、电子输送层6或具有电荷输送性的发光层7上形成背面电极8,从而产生图14中任一附图所示的有机电致发光器件10。[5]显示装置示例性实施方式的显示装置具有示例性实施方式所述的有机电致发光器件和用于驱动有机电致发光器件的驱动手段。通过具有示例性实施方式所述的有机电致发光器件,示例性实施方式的显示装置在实现高亮度、优异的稳定性和耐久性的同时,可以使显示装置的大面积化和制造更为容易。显示装置的实例包括图14中具体所示的具有作为驱动手段的电压施加装置9的显示装置,电压施加装置9连接到有机电致发光器件10的透明电极2和背面电极8这一对电极,并且在该电极对之间施加直流电压。通过使用电压施加装置9驱动有机电致发光器件10的方法的实例包括下述方法,此方法包含在电流密度为约1约200mA/cr^的条件下在电极对之间施加约4约20V的直流电压,从而使有机电致发光器件10发光。尽管为了说明本发明的有机电致发光器件而提到了各示例性实施方式的最小单元(一个像素单元),但毫无疑问,此有机电致发光器件可应用于具有以矩阵状排列的多个像素单元(有机电致发光器件)的任何显示装置。电极对可以以矩阵状形成。例如单纯矩阵驱动法(使用多个行电极和列电极,并在扫描行电极的同时,根据各行电极的图像信息,一起驱动列电极)或有源矩阵驱动法(使用分配给各像素的像素电极)等任何以往公知的技术可以用作所述显示装置的驱动方法。实施例下面,将参照实施例对本发明进行具体说明。不过,本发明并非局限于这些实施例。电荷输送性聚醚的合成以下显示了电荷输送性聚醚的合成例。在合成例中,甲苯用作溶剂,而DCC(二氯己基碳二亚胺)用作縮合剂。对于每当量的电荷输送性单体,DCC的量为1/2当量。将2.1g的化合物(IX-1)放入50ml三颈梨形烧瓶,并使其加热反应8小时。之后,将烧瓶冷却至室温,在加热下将反应物溶于50ml的单氯苯。通过0.5pmPTFE过滤器将不溶物滤去,在搅拌下将滤液滴加到500ml的甲醇中,由此析出聚合物。滤出聚合物,用甲醇充分洗涤,然后干燥,从而获得1.5g的电荷输送性聚醚(X-l)。分子量分布用GPC(凝胶渗透色谱法)测得,发现分子量为5.82x105(聚苯乙烯换算),其中Mw/Mn为1.43。合成例2将2.5g的化合物(IX-2)放入50ml三颈梨形烧瓶,并使其加热反应合成例18小时。之后,将烧瓶冷却至室温,在加热下将反应物溶于50ml的单氯苯。通过0.5(imPTFE过滤器将不溶物滤去,在搅拌下将滤液滴加到500ml的甲醇中,由此析出聚合物。滤出聚合物,用甲醇充分洗涤,然后干燥,从而获得1.3g的电荷输送性聚醚(X-2)。分子量分布用GPC(凝胶渗透色谱法)测得,发现分子量为9.52x104(聚苯乙烯换算),其中Mw/Mn为1.38。将4.7g的化合物(IX-3)放入50ml三颈梨形烧瓶,并使其加热反应8小时。之后,将烧瓶冷却至室温,在加热下将反应物溶于50ml的单氯苯。通过0.5pmPTFE过滤器将不溶物滤去,在搅拌下将滤液滴加到500ml的甲醇中,由此析出聚合物。滤出聚合物,用甲醇充分洗涤,然后干燥,从而获得3.2g的电荷输送性聚醚(X-3)。分子量分布用GPC(凝胶渗透色谱法)测得,发现分子量为9.66x105(聚苯乙烯换算),其中Mw/Mn为1.25。合成例3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>合成例4将3.2g的化合物(IX-4)放入50ml三颈梨形烧瓶,并使其加热反应8小时。之后,将烧瓶冷却至室温,在加热下将反应物溶于50ml的单氯苯。通过0.5PTFE过滤器将不溶物滤去,在搅拌下将滤液滴加到500ml的甲醇中,由此析出聚合物。滤出聚合物,用甲醇充分洗涤,然后干燥,从而获得l.lg的电荷输送性聚醚(X-4)。分子量分布用GPC(凝胶渗透色谱法)测得,发现分子量为8.39x104(聚苯乙烯换算),其中Mw/Mn为1.45。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>(X—4)有机电致发光器件的制备然后,通过使用如上所述制得的电荷输送性聚醚以下述方式制得有机电致发光器件。实施例1将2mm宽的薄长方形玻璃基板刻蚀以形成ITO电极。将ITO电极洗涤并干燥。之后,通过真空沉积将三氧化钼(Mo03)施用到ITO电极上作为缓冲层材料,从而形成厚度为10nm的缓冲层。之后,将0.5重量份的电荷输送性聚醚[例示化合物(X-1)]作为电荷输送性材料和0.5重量份的下述例示化合物(XI,聚芴化合物,Mw"lx105)作为发光聚合物混合,从而制得混合物的10重量%的氯苯溶液。通过0.1)Lim聚四氟乙烯(PTFE)过滤器将所得溶液过滤。通过旋涂将如此获得的溶液涂布到缓冲层上,从而形成厚度为80nm并且具有电荷输送性的发光层。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>(XI)最后,通过汽相共沉积将Mg-Ag合金沉积到其上,形成与ITO电极交叉的宽度为2mm且厚度为150nm的背面电极。所形成的有机电致发光器件的有效面积为0.04cm2。实施例2将2mm宽的薄长方形玻璃基板刻蚀以形成ITO电极。将ITO电极洗涤并干燥。之后,通过真空沉积将三氧化钼(Mo03)施用到ITO电极上作为缓冲层材料,从而形成厚度为lOnm的缓冲层。之后,制备作为空穴输送性材料的电荷输送性聚醚[例示化合物(X-2)]的5重量%氯苯溶液,通过0.1聚四氟乙烯(PTFE)过滤器进行过滤,然后通过旋涂来涂布到缓冲层上,从而形成厚度为30nm的空穴输送层。在充分干燥此层后,将升华纯化的Alq"例示化合物VII-l)作为发光材料放入钨舟,通过真空沉积来蒸发,从而在空穴输送层上形成厚度为50nm的发光层。此时,真空度为lxl0^托,舟温度为30(TC。最后,通过汽相共沉积将Mg-Ag合金沉积到其上,形成与ITO电极交叉的宽度为2mm且厚度为150nm的背面电极。所形成的有机电致发光器件的有效面积为0.04cm2。实施例3将2mm宽的薄长方形玻璃基板刻蚀以形成ITO电极。将ITO电极洗涤并干燥。之后,通过真空沉积将三氧化钼(Mo03)施用到ITO电极上作为缓冲层材料,从而形成厚度为lOnm的缓冲层。之后,制备作为空穴输送性材料的电荷输送性聚醚[例示化合物(X-3)]的5重量%氯苯溶液,通过O.liam聚四氟乙烯(PTFE)过滤器进行过滤,然后通过旋涂来涂布到缓冲层上,从而形成厚度为30nm的空穴输送层。在充分干燥此层后,将升华纯化的Alq3(例示化合物VII-1)作为发光材料放入钨舟,通过真空沉积来蒸发,从而在空穴输送层上形成厚度为50nm的发光层。此时,真空度为lxl(^托,舟温度为300。C。最后,通过汽相共沉积将Mg-Ag合金沉积到其上,形成与ITO电极交叉的宽度为2mm且厚度为150nm的背面电极。所形成的有机电致发光器件的有效面积为0.04cm2。将2mm宽的薄长方形玻璃基板刻蚀以形成ITO电极。将ITO电极洗漆并干燥。之后,通过真空沉积将三氧化钼(Mo03)施用到ITO电极上作为缓冲层材料,从而形成厚度为10nm的缓冲层。之后,将0.5重量份的电荷输送性聚醚[例示化合物(X-4)]作为电荷输送性材料和0.1重量份的下述例示化合物(XII,PPV(聚苯撑亚乙烯基)化合物,Mwalx105)作为发光聚合物混合,从而制得混合物的10重量%的氯苯溶液。通过O.lpm聚四氟乙烯(PTFE)过滤器将所得溶液过滤。通过旋涂将如此获得的溶液涂布到缓冲层上,从而形成厚度为80nm并且具有电荷输送性的发光层。最后,通过汽相共沉积将Mg-Ag合金沉积到其上,形成与ITO电极交叉的宽度为2mm且厚度为150nm的背面电极。所形成的有机电致发光器件的有效面积为0.04cm2。实施例5以与实施例1相类似的方式制备有机电致发光器件,不同之处在于将三氧化钒(V03)用作缓冲层形成用材料。实施例6以与实施例2相类似的方式制备有机电致发光器件,不同之处在于将三氧化钒(V03)用作缓冲层形成用材料。实施例7以与实施例3相类似的方式制备有机电致发光器件,不同之处在于将三氧化钒(V03)用作缓冲层形成用材料。实施例8实施例4以与实施例4相类似的方式制备有机电致发光器件,不同之处在于将三氧化钒(V03)用作缓冲层形成用材料。对比例1以与实施例1相类似的方式制备有机电致发光器件,不同之处在于在未形成缓冲层的情况下在负载有ITO电极的玻璃基板的ITO电极侧表面上直接形成发光层。对比例2以与实施例2相类似的方式制备有机电致发光器件,不同之处在于在未形成缓冲层的情况下在负载有ITO电极的玻璃基板的ITO电极侧表面上直接形成发光层。对比例3以与实施例3相类似的方式制备有机电致发光器件,不同之处在于在未形成缓冲层的情况下在负载有ITO电极的玻璃基板的ITO电极侧表面上直接形成发光层。对比例4以与实施例4相类似的方式制备有机电致发光器件,不同之处在于在未形成缓冲层的情况下在负载有ITO电极的玻璃基板的ITO电极侧表面上直接形成发光层。对比例5以与实施例3相类似的方式制备有机电致发光器件,不同之处在于将具有乙烯基骨架的电荷输送性聚合物[化合物(XIII),Mw:5.46><104(聚苯乙烯换算)]用作空穴输送性材料以代替电荷输送性聚醚。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>(X1II)对比例6以与实施例3相类似的方式制备有机电致发光器件,不同之处在于将具有聚碳酸酯骨架的电荷输送性聚合物[化合物(XIV),Mw:7.83xl(A聚苯乙烯换算)]用作空穴输送性材料以代替电荷输送性聚醚。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>对比例7以与实施例4相类似的方式制备有机电致发光器件,不同之处在于将具有乙烯基骨架的电荷输送性聚合物[化合物(XIII),Mw:5.46><104(聚苯乙烯换算)]用作空穴输送性材料以代替电荷输送性聚醚。对比例8以与实施例4相类似的方式制备有机电致发光器件,不同之处在于将具有聚碳酸酯骨架的电荷输送性聚合物[化合物(XIV),Mw:7.83xl(A聚苯乙烯换算)]用作空穴输送性材料以代替电荷输送性聚醚。评价当在真空(133.3xl0—3Pa(10-5托))下在如此制得的各有机电致发光器件的ITO电极(正)与Mg-Ag背面电极(负)之间施加直流电压以使其发光时,对启动电压(驱动电压)、最大亮度和最大亮度处的驱动电流密度进行了评价。结果总结于表l中。在干燥氮气下对各有机电致发光器件的发光寿命(器件寿命)单独进行了测量。发光寿命是在产生50cd/m2的起始亮度的电流下测定的,器件寿命(小时)是在恒电流驱动下直到亮度衰减为起始值的一半时所经历的时间。此时的器件寿命也示于表l中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>从表1可以清楚地看出,与对比例18的有机电致发光器件相比,实施例18中所示的有机电致发光器件改善了电荷注入效率和电荷平衡,并且提供了优良的稳定性、更高的亮度和更长的寿命。权利要求1.一种有机电致发光器件,所述有机电致发光器件包含形成电极对的阳极和阴极,所述电极中的至少一个电极为透明或半透明的;以及设置在所述阳极和所述阴极之间的缓冲层和有机化合物层,所述有机化合物层包含至少含有发光层的一层或一层以上的层,所述有机化合物层中的至少一层包含至少一种由式(I)所示的电荷输送性聚醚;包含所述电荷输送性聚醚的层中的至少一层设置为与所述缓冲层相接触;且所述缓冲层设置为与所述阳极相接触,并且包含选自由无机氧化物、无机氮化物和无机氮氧化物所组成的组中的至少一种电荷注入材料;所述式(I)为R-O-[-A-O-]p-R,在式(I)中,A表示式(II-1)或(II-2)所示结构中的至少一种结构;R表示氢原子、烷基、具有取代基或不具有取代基的芳基、具有取代基或不具有取代基的芳烷基、酰基或者由-CONH-R′所示的基团,其中,R′表示氢原子、烷基、具有取代基或不具有取代基的芳基或者具有取代基或不具有取代基的芳烷基;p为5~5,000的整数;所述式(II-1)和(II-2)为式(II-1)式(II-2)在式(II-1)和(II-2)中,Ar表示具有取代基或不具有取代基的单价芳基;X表示具有取代基或不具有取代基的二价芳基;k和l各自为0或1;T表示具有1~6个碳原子的二价直链烃或者具有2~10个碳原子的支化烃。2.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其中,所述缓冲层包含氧化钼和氧化钒中的至少一种物质。3.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其中,式(II-l)和(II-2)中的Ar表示选自由具有取代基或不具有取代基的苯基、具有取代基或不具有取代基的单价联苯基、具有取代基或不具有取代基的单价萘基和具有取代基或不具有取代基的单价芴基所组成的组中的单价芳基。4.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其中,式(II-l)和(II-2)中的T表示-CH2甲、-(CH2)2-、-(CH2)3隱或-(CH2)4-。5.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其中,所述缓冲层的厚度为1讓15nm。6.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其中,所述有机化合物层包含所述发光层和电子输送层,至少所述发光层包含至少一种由式(I)所示的电荷输送性聚醚,且所述缓冲层设置在所述阳极与所述发光层之间。7.如权利要求6所述的有机电致发光器件,其中,所述发光层还包含除所述电荷输送性聚醚以外的电荷输送性材料。8.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其中,所述有机化合物层包含空穴输送层、所述发光层和电子输送层,至少所述空穴输送层包含至少一种由式(I)所示的电荷输送性聚醚,且所述缓冲层设置在所述阳极与所述空穴输送层之间。9.如权利要求8所述的有机电致发光器件,其中,所述发光层还包含除所述电荷输送性聚醚以外的电荷输送性材料。10.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其中,所述有机化合物层包含空穴输送层和所述发光层,至少所述空穴输送层包含至少一种由式(I)所示的电荷输送性聚醚,且所述缓冲层设置在所述阳极与所述空穴输送层之间。11.如权利要求10所述的有机电致发光器件,其中,所述发光层还包含除所述电荷输送性聚醚以外的电荷输送性材料。12.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其中,所述有机化合物层由所述发光层组成,所述发光层具有电荷输送性,所述发光层包含至少一种由式(I)所示的电荷输送性聚醚,且所述缓冲层设置在所述阳极与所述发光层之间。13.如权利要求12所述的有机电致发光器件,其中,所述发光层还包含除所述电荷输送性聚醚以外的电荷输送性材料。14.一种显示装置,所述显示装置包含基板;配置于所述基板上且排列为矩阵状的多个有机电致发光器件;和驱动所述有机电致发光器件的驱动单元,所述有机电致发光器件的每一个均为权利要求113中任一项所述的有机电致发光器件。全文摘要本发明提供了一种有机电致发光器件,所述有机电致发光器件包含形成电极对的阳极和阴极,其中至少一个电极为透明或半透明的;以及设置在所述阳极和阴极之间的缓冲层和有机化合物层。所述有机化合物层具有包含发光层的一层或一层以上的层。所述有机化合物层中的至少一层包含至少一种特定的电荷输送性聚醚。包含所述电荷输送性聚醚的层中的至少一层设置为与所述缓冲层相接触。所述缓冲层设置为与所述阳极相接触,并且包含选自由无机氧化物、无机氮化物和无机氮氧化物所组成的组中的至少一种电荷注入材料。本发明还提供了使用所述有机电致发光器件的显示装置。文档编号H05B33/28GK101282604SQ20081008292公开日2008年10月8日申请日期2008年3月7日优先权日2007年4月2日发明者今井彰,佐藤克洋,关三枝子,堀场幸治,奥田大辅,尾崎忠义,广瀬英一,真下清和,石井徹,米山博人,西野洋平,阿形岳申请人:富士施乐株式会社
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