含有官能性基于乙烯的聚合物组合物的膜的制作方法_5

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er-Natta catalyst)聚合的" 线性乙烯聚合物(例如使用例如由安德森(Anderson)等人在美国专利4, 076, 698中揭 示的技术制成的超低密度聚乙稀(ultra low density polyethylene,ULDPE)、线性低密 度聚乙稀(linear low density polyethylene,LLDPE)或高密度聚乙稀(high density polyethylene,HDPE))不属于同一类;其与高压自由基引发的高度分支链聚乙稀、如低密 度聚乙稀(LDPE)、乙稀-丙稀酸(ethylene-acrylic acid,EAA)共聚物以及乙稀乙酸乙稀 酯(EVA)共聚物也不属于同一类。
[0164] 长链分支可通过使用13C核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance,NMR)光 谱法测定,并且可使用兰多尔(Randall)(高分子化学物理综述(Rev.Macromol.Chem. Phys. ),C29 (2&3),1989,第285-297页)的方法定量,所述申请案的内容以引用的方 式并入本文中。两种其它方法是结合低角度激光散射检测器的凝胶渗透色谱法(Gel Permeation Chromatography, couple with a Low Angle Laser Light Scattering detector ;GPCLALLS)和结合差示粘度计检测器的凝胶渗透色谱法(Gel Permeation Chromatography, coupled with a Differential Viscometer detector ;GPC_DV)〇 所 用的这些长链分支检测技术和基础理论已经在文献中有充分记载。参见例如齐姆 (Zimm,B. H.)和斯托克迈耶(Stockmayer,W. H.),化学物理期刊(J. Chem. Phys. ),17, 1301(1949)以及鲁丁(Rudin,A.),聚合物表征的现代方法(Modern Methods of Polymer Characterization),约翰·威利父子公司(John Wiley&Sons),纽约(1991)第 103-112 页。
[0165] 相比于"基本上线性乙烯聚合物","线性乙烯聚合物"是指聚合物缺乏可测量或明 显的长链分支,也就是说,聚合物以每1000个碳原子平均小于〇. 01个长链分支进行取代。
[0166] 合适的市售官能化基于烯烃的聚合物包括可购自陶氏化学公司的AMPLIFY GR和 TY官能性聚合物(例如AMPLIFY TY 1052H)。
[0167] 官能化基于乙烯的聚合物可包含如本文所述的两个或两个以上实施例的组合。
[0168] 官能化乙烯均聚物可包含如本文所述的两个或两个以上实施例的组合。
[0169] 官能化乙烯/a-烯烃互聚物可包含如本文所述的两个或两个以上实施例的组 合。
[0170] 官能化乙烯/a -烯烃共聚物可包含如本文所述的两个或两个以上实施例的组 合。
[0171] 添加剂
[0172] 在一个实施例中,聚合物组合物(例如第一组合物和/或第二组合物)包含至少 一种添加剂。合适的添加剂包括(但不限于)抗氧化剂、UV稳定剂、发泡剂、阻燃剂、着色 剂或颜料以及其组合。
[0173] 在一个实施例中,组合物包含至少一种填充剂。在又一实施例中,填充剂选自碳 黑、滑石、碳酸钙、粘土或其组合。在一个实施例中,填充剂的存在量以组合物的重量计小于 或等于70重量%,或小于或等于50重量%,或小于或等于30重量%。在一个实施例中,填 充剂的存在量以组合物的重量计大于或等于2重量%,或大于或等于5重量%,或大于或等 于10重量%。
[0174] 应用
[0175] 本发明还提供一种包含由本发明的膜形成的至少一种组件的制品。制品包括(但 不限于)共挤压的膜和片材、包装膜、热成形托盘、收缩袋和封盖膜以及层压膜。
[0176] 组合物可通过多个常规制程和装置中的任一者形成为成品制品。说明性制程包括 (但不限于)挤压、共挤压、压延、注射成型、压缩成型、层压、微层共挤压、吹塑以及本领域 中已知的其它典型制程。
[0177] 定义
[0178] 除非相反地说明、从上下文暗示或本领域惯用的,否则所有份数和百分比都以重 量计,并且所有测试方法都是到本发明的申请日为止的现行方法。
[0179] 如本文所用的术语"组合物"是指包含组合物的材料以及由所述组合物的材料形 成的反应产物和分解产物的混合物。
[0180] 如本文所用的术语"聚合物"是指通过聚合无论相同或不同类型的单体制备的聚 合化合物。通用术语聚合物因此包括术语均聚物(用于指由仅一种类型的单体制备的聚合 物,应理解痕量杂质可并入聚合物结构中)和如下文定义的术语互聚物。痕量杂质、如催化 剂残余物,可并入聚合物结构中和/或本体聚合物内。
[0181] 如本文所用的术语"互聚物"是指通过聚合至少两种不同类型的单体制备的聚合 物。通用术语互聚物因此包括共聚物(用于指由两种不同类型的单体制备的聚合物)和由 两种以上不同类型的单体制备的聚合物。
[0182] 如本文所用的术语"基于烯烃的聚合物"是指包含呈聚合形式的大半量的烯烃单 体(例如乙烯或丙烯)(以聚合物的重量计)并且任选地可包含一或多种共聚单体的聚合 物。
[0183] 如本文所用的术语"基于乙烯的聚合物"是指包含呈聚合形式的大半量的乙烯单 体(以聚合物的重量计)并且任选地可包含一或多种共聚单体的聚合物。
[0184] 如本文所用的术语"乙烯/ α -烯烃互聚物"是指包含呈聚合形式的大半量的乙烯 单体(以互聚物的重量计)和α-烯烃的互聚物。
[0185] 如本文所用的术语"乙烯/ α -烯烃共聚物"是指包含呈聚合形式的大半量的乙烯 单体(以共聚物的重量计)和α-烯烃作为唯一的两种单体类型的共聚物。
[0186] 如本文所用的术语"基于丙烯的聚合物"是指包含呈聚合形式的大半量的丙烯单 体(以聚合物的重量计)并且任选地可包含一或多种共聚单体的聚合物。
[0187] 术语"包含"、"包括"、"具有"以及其派生词并不意欲排除任何额外组份、步骤或程 序的存在,而无论是否具体地对其进行揭示。为了避免任何疑问,除非相反地说明,否则通 过使用术语"包含"主张的所有组合物可包括无论聚合或别样的任何额外添加剂、佐剂或化 合物。相反,术语"基本上由…组成"从任何随后列举的范畴排除任何其它组份、步骤或程 序,除了对可操作性来说不是必不可少的那些之外。术语"由…组成"排除没有具体描绘或 列出的任何组份、步骤或程序。
[0188] 测试方法
[0189] 测定顺丁烯二酸酐(MAH)含量-官能化基于乙烯的聚合物和第二组合物
[0190] 校准:顺丁烯二酸酐含量如下进行测量。将干燥树脂样品(1-2克;官能化聚合物 或含有MAH官能化基于乙烯的聚合物和乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的组合物(通常用ppm 量的一种以上稳定剂稳定的组合物))通过在搅拌热板上搅拌的同时加热样品到l〇〇°C来 溶解于150ml二甲苯中。在溶解后,使用10滴溴百里酚蓝作为指示剂趁热用"1 : 1甲苯 / 甲醇中的 〇. 025N 四丁基氢氧化按(tetrabutylammonium hydroxide,TBAOH) " 滴定样品。 在溶液变成蓝色时记录端点。
[0191] FTIR :使用针对上述TBAOH滴定分析校准的方法,将FTIR光谱用于测定每个样品 中的g-MAH的量。g-MAH的重量%由如下在约1790CHT1下的峰高度(对应于酸酐的羰基伸 缩)比275 IcnT1的高度的比率测定。
[0192]
[0193] 熔融指数
[0194] 熔融指数(12)是根据ASTM D_1238(190°C ;2. 16kg)测量。结果以克/10分钟形 式报告。熔体流动速率(Melt flow rate,MFR)是根据 ASTM D-1238(230°C;2. 16kg)测量。 结果以克/10分钟形式报告。
[0195] 密度
[0196] 密度是根据ASTM D-792测量。
[0197] 凝胶渗透色谱法(Gel Permeation Chromatography,GPC)
[0198] 常规GPC测量用于测定聚合物的重均(Mw)分子量和数均(Mn)分子量以及确定 MWD( = Mw/Mn)。用高温 GPC 仪器(聚合物实验室公司(Polymer Laboratories,Inc.),型 号PL220)分析样品。
[0199] 所述方法使用众所周知的基于流体动力学体积的概念的通用校准方法,并且使用 窄聚苯乙稀(polystyrene,PS)标准与在140°C系统温度下操作的四个混合A 20 μπι柱(来 自安捷伦(Agilent)(以前是聚合物实验室公司)的PLgel混合Α) -起进行校准。制备样 品,浓度为在1,2,4_三氯苯溶剂中的"2mg/mL"。流率是1.0 mL/min,并且注入体积是100 微升。
[0200] 如所论述,分子量测定通过使用窄分子量分布聚苯乙烯标准(来自聚合物实验 室)结合其洗脱体积进行推导。等效聚乙烯分子量通过使用聚乙烯和聚苯乙烯的适当马 克-霍温克(Mark-Houwink)系数(如由威廉姆斯(Williams)和沃德(Ward)在聚合物科 学期刊(Journal ofPolymer Science)聚合物快报(Polymer Letters)第 6 卷(621) 1968 中所述)导出以下方程式来测定:
[0201] M聚乙稀=aX (M聚苯乙稀)b。
[0202] 在此方程式中,a = 0.4316以及b = 1.0(如威廉姆斯和沃德,聚合物科学期刊, 聚合物快报 6,621(1968)中所述)。聚乙烯等效分子量计算是使用VISC0TEKTriSEC软件 3.0版本进行。
[0203] 差不扫描量热法(Differential Scanning Calorimetry,DSC)
[0204] 差示扫描量热法(DSC)用于测量聚合物(例如乙烯基(PE)聚合物)中的结晶度。 将约5到8个聚合物样品称重并且放置于DSC盘中。盖在盘上压摺以确保密闭气氛。将样 品盘放置于DSC室中,并且接着对于PE以大致10°C /min的速率加热到180°C温度(对于 PP是到230°C )。将样品在此温度下保持三分钟。接着对于PE以10°C /min的速率将样品 冷却到-60°C (对于PP是到_40°C),并且在所述温度下等温保持三分钟。接着以KTC/ min的速率加热样品,直到完全熔融(第二次加热)。结晶度%通过由第二次加热曲线测定 的熔化热(Hf)除以对于PE为292J/g的理论熔化热(对于PP是165J/g)并且将此数量乘 以1〇〇(例如结晶度%= (Hf/292J/g)X100(对于PE))来计算。
[0205] 除非另外说明,否则每种聚合物的熔点(Im)由第二次加热曲线(峰Tm)测定,并 且结晶温度(T。)由第一次
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