用于保护性膜中的压敏粘合剂共混物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本公开涉及用于保护性膜中的压敏粘合剂共混物。本公开还涉及压敏粘合剂组合 物，所述粘合剂组合物具有含水基压敏粘合剂胶乳和低粘合添加剂的共混物，选择所述低 粘合添加剂以获得可调的粘合以及减少的在热/湿度老化过程中的粘合积聚。
【背景技术】
[0002] 由溶剂基橡胶粘合剂制得的压敏粘合剂组合物已知用于针对激光切割应用的金 属表面保护性膜/条带。当用作针对激光切割应用的保护性膜/条带时，这些压敏粘合剂 组合物提供良好的对金属表面的粘合。然而，这些压敏粘合剂组合物是使用溶剂配制的，并 且显示出差的耐候性。
[0003] 其它类型的压敏粘合剂组合物已知用于可重新定位的应用。这些类型的压敏粘合 剂组合物提供良好的干净移除性能。然而，它们没有被配制成提供对金属表面的强的粘合。
[0004] 存在对使用水基乳液配制的压敏粘合剂组合物的需要，其中此类压敏粘合剂组合 物提供了好的粘合和对金属表面好的抓持，特别是在激光切割工艺过程中。还存在对当用 于金属表面上时在热/湿度老化过程中不显示粘合积聚的压敏粘合剂组合物的需要。
【发明内容】
[0005] 在一个方面，本发明提供了一种制品，其包含：a)包含热塑性膜和压敏粘合剂组 合物的保护性膜，所述热塑性膜具有第一侧和第二侧，所述压敏粘合剂组合物粘附于所述 热塑性膜的所述第一侧或所述第二侧中的至少一者，其中所述压敏粘合剂组合物包含下列 物质的共混物：i)含水基压敏粘合剂胶乳；ii)低粘合添加剂；和iii)交联剂；和b)粘附 于与所述热塑性膜相对的压敏粘合剂组合物侧的金属基底。在一些实施例中，所述低粘合 添加剂选自颗粒分散体和橡胶乳液中的至少一种。在一些实施例中，所述含水基压敏粘合 剂胶乳包含至少一种丙烯酸酯聚合物。
[0006] 在一些实施例中，所述含水基压敏粘合剂胶乳包含稳定剂，所述稳定剂选自阳离 子稳定剂、阴离子稳定剂、非离子稳定剂和两性稳定剂中的至少一种。在一些实施例中，所 述橡胶乳液包含（聚）异戊二烯胶乳。在一些实施例中，所述颗粒分散体包含聚合物微球。 在一些实施例中，所述聚合物微球是弹性体的。
[0007] 在一些实施例中，所述交联剂是聚氮丙啶。在一些实施例中，所述热塑性膜是三层 聚乙烯膜，其中每层包含低密度聚乙烯。在一些实施例中，所述热塑性膜的中间层包含高密 度聚乙烯。在一些实施例中，金属基底是不锈钢。
[0008] 在一些实施例中，所述压敏粘合剂组合物基本上不含丙烯酸。在一些实施例中，基 于含水基压敏粘合剂胶乳的干重计，所述交联剂占〇. 03重量％至0. 09重量％。在一些实 施例中，所述低粘合添加剂占组分i)和ii)的总干重的5重量％至53重量％。
[0009] 在另一方面，本公开提供了一种压敏粘合剂组合物，其包含下列物质的共混物：i) 含水基压敏粘合剂胶乳；ii)低粘合添加剂；和iii)交联剂，其中所述低粘合添加剂占组分 i)和ii)的总干重的5重量％至53重量％。在一些实施例中，所述低粘合添加剂选自颗粒 分散体和橡胶乳液中的至少一种。在一些实施例中，所述含水基压敏粘合剂胶乳包含至少 一种丙烯酸酯聚合物。
[0010] 在一些实施例中，所述含水基压敏粘合剂胶乳包含稳定剂，所述稳定剂选自阳离 子稳定剂、阴离子稳定剂、非离子稳定剂和两性稳定剂中的至少一种。在一些实施例中，所 述橡胶乳液包含（聚）异戊二烯胶乳。在一些实施例中，所述颗粒分散体包含聚合物微球。 在一些实施例中，所述聚合物微球是弹性体的。
[0011] 在一些实施例中，所述交联剂是聚氮丙啶。在一些实施例中，所述热塑性膜是三层 聚乙烯膜，其中每层包含低密度聚乙烯。在一些实施例中，所述热塑性弹性体的中间层包含 高密度聚乙烯。在一些实施例中，所述压敏粘合剂组合物基本上不含丙烯酸。在一些实施 例中，基于含水基压敏粘合剂胶乳的干重计，所述交联剂占0. 03重量％至0. 09重量％。
[0012] 本公开的上述
【发明内容】
并不旨在描述本发明的每一个实施例。本发明的一个和多 个实施例的细节还在下面的描述中示出。本发明的其它特征、目标和优点根据描述和权利 要求将显而易见。
【具体实施方式】
[0013] 在详述本发明的任何实施例之前，应该理解，本发明的应用不限于下面的描述中 给出的构造细节和部件布置方式。本发明可以具有其它实施例，并且能够以各种方式实践 或实施。还应当理解，本文所用的措辞和术语的目的在于描述，而不应当被视作具有限制 性。本文中所用的"包括"、"包含"或"具有"以及它们的变化形式意在涵盖其后所列举的 项目及其等同项目以及附加项目。本文所列举的任何数值范围包含从下限值至上限值之间 的所有数值。例如，如果声称浓度范围是1 %至50%，则意指诸如2%至40%、10%至30% 或1%至3%等之类的值都是明确枚举的。这些只是具体预期的例子，而之间的数值的所有 可能组合（包括所列举的最低值和最高值）被认为是在本申请中明确述及的。
[0014] 如本文所用：
[0015] "乳液"是指两种或更多种不混溶液体或者至少一种不混溶于一种或多种液体的 固体的稳定混合物，其中悬浮通过一种或多种表面活性剂得以保持，更具体地讲其是指瞬 时可聚合单体混合物或所得聚合物与水的稳定混合物。
[0016] "胶乳"是指聚合物的含水悬浮液或乳液，更具体地讲，其是指瞬时聚合物的含水 乳液；
[0017] "含水"是指组合物具有大量的水，例如组合物具有至少5重量％水，在一些实施例 中至少10重量％水，在一些实施例中至少15重量％水，在一些实施例中至少20重量％水， 在一些实施例中至少25重量％水，在一些实施例中至少30重量％水，在一些实施例中至少 35重量％水，在一些实施例中至少40重量％水，在一些实施例中至少45重量％水，在一些 实施例中至少50重量％水；
[0018] "基本上不含丙烯酸"的意思是组合物具有小于10.Ipbw的酸，例如丙烯酸；并且
[0019] 术语"重量％ "是指重量百分比。
[0020] 本公开涉及一种制品，其包含：(a)包含热塑性膜和压敏粘合剂组合物的保护性 膜，所述热塑性膜具有第一侧和第二侧，所述压敏粘合剂组合物粘附于所述热塑性膜的所 述第一侧或所述第二侧中的至少一者，其中所述压敏粘合剂组合物包含：i)含水基压敏粘 合剂胶乳；ii)低粘合添加剂；和iii)交联剂；和（b)粘附于与热塑性膜相对的压敏粘合剂 组合物侧的金属基底。
[0021] 可用于本公开中的热塑性膜包括一种或多种聚烯烃，例如聚乙烯，并且所述聚烯 烃的量（当包括两种或更多种聚烯烃时，为它们的组合的量）优选占整个热塑性膜的至少 50重量％。换句话讲，例如整个热塑性膜的至少50重量％是由聚乙烯制成的。该热塑性膜 可以具有单层结构或可以具有两层或更多层的多层结构。为了优化膜的厚度和弹性模量之 间的平衡，具有多层结构的热塑性膜是可用的。
[0022] 上述聚乙烯可以为含有乙烯作为成分的多种聚合物（乙烯基聚合物）中的一种或 多种。所述乙烯基聚合物可以是乙烯的均聚物或者可以是得自乙烯作为主要单体与其它 [a]_烯烃共聚合（无规共聚或嵌段共聚等）的聚合物。此类[a]_烯烃的例子包括具有 3至10个碳原子的[a]_烯烃，例如丙烯、1- 丁烯（可以是支链1- 丁烯）、1_己烯、4-甲 基-1-戊烯和1-辛烯。作为另外一种选择，所述聚乙烯树脂可以是乙烯与具有可聚合官能 团和另一种官能团两者的单体（含官能团单体）的共聚物，或者是得自此类含官能团单体 与乙烯基聚合物的共聚合的树脂。乙烯与含官能团单体的共聚物的代表性例子包括已经与 金属离子交联的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（EVA)，乙烯-丙烯酸共聚物（EAA)，乙烯-甲基 丙烯酸共聚物（EMAA)，乙烯-丙烯酸甲酯共聚物（EMA)，乙烯-丙烯酸乙酯共聚物（EEA)， 乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物（EMMA)和乙烯-(甲基）丙烯酸（即丙烯酸和/或甲基丙烯 酸）共聚物。
[0023] 热塑性膜中包含的聚乙烯的密度，虽然不受任何特别的限制，但可以为例如约 0. 89至约0. 94g/cm3。优选的聚乙烯包括低密度聚乙烯（LDPE)(例如，具有约0. 91至约 0. 93g/cm3的密度的LDPE)和线性低密度聚乙烯LLDPE(例如，具有约0. 89至0. 93g/cm3密度 的LLDPE)所述热塑性膜可任选地含有一种或多种类型的LDPE和一种或多种类型的LLDPE， 作为共混物或者为单独的（例如，作为在具有多层结构的热塑性膜中形成相互不同的层的 材料）。这些各自的聚乙烯的用量之间的比例（共混比例），虽然不受任何特别的限制，但 可适当地选择以使得提供具有所需特性的热塑性膜。
[0024] 所述热塑性膜还可根据需要包括基底中允许包含的合适的成分。例如，添加剂如 颜料（通常地为无机颜料，例如白色颜料），填料，抗氧化剂，光稳定剂（在某种意义上其包 括自由基清除剂和紫外线吸收剂），滑爽剂，和抗阻塞剂可被适当地掺合。适于用作颜料或 填料的材料的例子包括无机粉末例如氧化钛、氧化锌和碳酸钙。例如，可以有利地利用涂覆 在具有例如Si02/A1203的颗粒表面上的高度耐气候性类型的氧化钛（通常为金红石-型 二氧化钛）。可适当地选择无机颜料和填料的量，需同时考虑到由此种包含获得的效果的 程度以及取决于树脂_片材形成工艺（例如，T-模具挤出，吹塑薄膜挤出）的所需的模制 性能。通常来讲，优选将无机颜料和填料的量（在其中包括多种类型的情况中，它们的组合 量）设定为约2至约20重量份（例如，4至20重量份，并且更优选5至15重量份）每100 重量份的树脂组分。各个成分（添加剂）的量可设定为与例如用作保护性膜中的热塑性