用于包封膜的组合物、包封膜以及包括该包封膜的电子器件的制作方法
【技术领域】
[0001] 本申请涉及用于包封膜的组合物、包封膜以及包括该包封膜的电子器件。
【背景技术】
[0002] 包封剂材料可用于保护对外部因素如湿气或氧气敏感的元件和器件等等。可以由 包封剂材料保护的元件或器件包括例如有机电子器件、太阳能电池、或可充电电池如锂可 充电电池。特别地，在这些元件或器件中，有机电子器件容易受外部因素如水或氧气的影 响。
[0003] 有机电子器件是包含功能性有机材料的器件。作为有机电子器件或包含在该有机 电子器件中的有机电子元件，可以例举光伏器件、整流器、发送器和有机发光二极管（0LED) 等。
[0004] 通常，有机电子器件容易受到外部因素如水的影响。例如，有机发光元件通常包 括存在于一对包含金属或金属氧化物的电极之间、由功能性有机材料制成的层。当水从外 部渗透时，存在以下问题，由有机材料制成的层在与电极的界面处由于水的影响而释放，电 极被水氧化，这导致电阻值升高，并且有机材料自身发生变化，导致发光功能损失或亮度降 低。因此，为了保护有机发光元件免受外部环境元素如水的影响，使用其中在基板上形成的 有机发光元件被玻璃或金属罐（在其中提供有吸气剂或吸湿剂）覆盖并用粘合剂固定的封 装结构。
【发明内容】
[0005] 技术问题
[0006] 本申请提供用于包封膜的组合物、包封膜以及具有该包封膜的电子器件。
[0007] 技术方案
[0008] 根据本发明的一个方面，提供用于包封膜的组合物。用于包封膜的组合物的一个 实例包括基体树脂和具有极性官能团的添加剂。因此，由于具有极性官能团的添加剂的骨 架与该基体树脂具有相容性，由该组合物制成的包封膜可以确保在高温度和高湿度条件下 的粘结可靠性，该膜的光学性质不会降低并且湿气阻隔性能不会降低。因此，即使当该膜应 用于例如具有大面积的器件以保护元件时，该膜可以在该元件上层压，而不会产生气泡等， 并可以在包封过程后有效地保护该元件免受外部组分如湿气的影响。
[0009] 根据本申请的方面的组合物包括所述基体树脂与所述添加剂。在一个实例中，该 基体树脂具有以下化学式1的重复单元，并且该添加剂具有其重复单元为以下化学式1的 主链。
[0010] [化学式1]
[0011]
[0012] 在化学式1中，&和R2各自独立地表示氢或具有1至12个碳原子的烷基，并且η 为1以上。
[0013] 在上面的说明中，札和1?2可以例如是具有1至8个碳原子、或1至4个碳原子的 烷基，如甲基、乙基和丙基，但是该烷基不限于此。
[0014] 当基体树脂具有基于上述化学式1的重复单元，并且添加剂具有包含基于上述化 学式1的重复单元的主链时，添加剂的主链与基体树脂可以具有相容性。因此，如上所述， 可以提供不会降低光学性质或湿气阻隔性能的包封膜。
[0015] 在一个实例中，该包封膜的基体树脂可以是含有90摩尔％以上的聚异丁烯树脂 或异丁烯的共聚物，例如异丁烯-异戊二烯共聚物。基体树脂是指除任选组分如添加剂之 外的组成（configuration)。在一个实例中，当向膜中加入添加剂如增粘剂时，基体树脂可 以是指除该增粘剂之外的组成。
[0016] 聚异丁烯树脂是在主链或侧链具有聚异丁烯骨架的树脂，并且由于该树脂本身具 有低湿气透过率而具有优异的湿气阻隔性质。同样，该聚异丁烯树脂具有低表面能。因此， 具有聚异丁烯树脂作为基体树脂的粘合剂组合物适于包封对基板热膨胀系数的差异敏感 的塑料有机电子器件。
[0017] 具体而言，作为该聚异丁烯树脂，可以使用例如异丁烯单体的均聚物；通过共聚合 异丁烯单体与其它可聚合单体获得的共聚物等。这里，可与该异丁烯单体聚合的其它单体 的实例可以包括1- 丁烯、2- 丁烯、异戊二烯和丁二烯等。
[0018] 充当基体树脂的聚异丁烯树脂的重均分子量（Mw)可以为大约100,000至 2, 000, 000、100, 000至1，500, 000或100, 000至1，000, 000,但是该分子量不限于此。本说 明书中的术语"重均分子量"指的是使用凝胶渗透色谱（GPC)测得的标准聚苯乙烯的转换 值。
[0019] 同样，该基体树脂可以具有适当的玻璃化转变温度以便具有优异的湿气阻隔性 质并在室温下具有橡胶状态。例如，该基体树脂的玻璃化转变温度可以为-50°c以下，例 如-60°C以下，或-70°C以下。
[0020] 但是，该聚异丁烯树脂本身是不具有极性官能团的疏水性树脂，并在高温度和高 湿度条件下具有低粘结可靠性。当评价有机电子器件的可靠性时，除了在室温下的粘合性 之外，重要的是在高温度和高湿度条件下保持粘结可靠性。因此，在本申请中，引入具有极 性官能团的添加剂以补足该弱点。
[0021] 在一个实例中，该添加剂可以是化学式2表示的化合物。
[0022] [化学式2]
[0023]
[0024] 在化学式2中，&和R2各自独立地表示氢或具有1至12个碳原子的烷基，L表示 单键或由选自亚烷基、亚芳基、醚、酯、羰基、烯丙基、烷基烯丙基、丙烯酰基和亚烯基或其组 合中的至少一种构成的有机连接基，P表示极性官能团，并且η为1以上。
[0025] 由于所述添加剂具有重复单元基于化学式1的主链，该添加剂与基体树脂具有相 容性，并且不会影响膜的透明性。在一个实例中，该添加剂的主链可以是聚异丁烯基，但是 该主链不限于此。
[0026] 在一个实例中，该极性官能团可以包括选自酸酐基团、酰胺基团、烷氧基基团、醇 基团、醛基团、羰基基团、羧基基团、酯基团、醚基团、环氧基团、氨基基团、砜基团、羟基基团 和马来酸的至少一种。该极性官能团是可以提供对玻璃、金属或塑料表面的粘合性的官能 团。该官能团的一部分可以参与固化反应或交联反应，并控制基质中构成该膜的组分的流 动。
[0027] 在一个实例中，所述添加剂可以是选自聚异丁烯丁二酸酐、聚异丁烯胺和聚异丁 烯醇的至少一种。当该添加剂是聚异丁烯丁二酸酐时，该添加剂因其结构具有带有酸酐基 团的末端双键。此类反应物可以参与固化或交联结构形成，并固定具有低分子量的添加剂 以使得该添加剂在交联反应后不会悬浮在基质或表面中。
[0028] 该添加剂的重均分子量可以为100克/摩尔至10, 000克/摩尔，优选1，000克/ 摩尔至5, 000克/摩尔，但是该分子量不限于此。
[0029] Glissopal SA(BASF SE)是一种市售的极性添加剂，但是，聚异丁稀可以按照以下 反应官能化并使用，但本发明不限于此。
[0030] i)提供通过反应性聚异丁烯和芳族羟基化合物在烷基化催化剂的存在下的反应 用聚异丁烯烷基化的芳族羟基化合物，
[0031] ii)提供通过反应性聚异丁烯和过氧化物的反应环氧化的聚异丁烯，
[0032] iii)反应性聚异丁烯和具有取代双键的链烯烃的反应，
[0033] iv)提供通过反应性聚异丁烯、一氧化碳和氢气在甲酰化催化剂的存在下的反应 甲酰化的聚异丁烯，
[0034] v)提供通过反应性聚异丁烯、卤化磷或磷酰氯的反应用膦酰基官能化的聚异丁 烯，
[0035] vi)提供通过反应性聚异丁烯与硼烷的反应和随后的氧化分解羟基化的聚异丁 烯，
[0036] vii)提供通过反应性聚异丁烯与303源如硫酸乙酰酯的反应具有末端砜基团的聚 异丁烯，
[0037] viii)提供通过反应性聚异丁烯与氮氧化物的反应以及随后的氢化具有末端氨基 基团的聚异丁烯，
[0038] ix)提供通过反应性聚异丁烯、硫化氢或硫醇的反应用硫醇基团官能化的聚异丁 稀。
[0039] 当该添加剂是聚异丁烯丁二酸酐（PIBSA)时，根据其分子量可以使用各种等级的 聚异丁烯丁二酸酐，因为粘度通常随分子量提高而提高。例如，具有1000至10, 〇〇〇克/摩 尔的数均分子量的聚异丁烯丁二酸酐可用于本申请的组合物。
[0040] 可以相对于100重量份的充当基体树脂的聚异丁烯树脂以1至50重量份和在另 一实施例中以5至30重量份的量包含添加剂。除非在本文中另行具体规定，单位"重量份" 指的是重量比。
[0041] 除了基体树脂之外，该组合物可以进一步包括其它树脂组分。例如，可以包括苯乙 烯类树脂、聚烯烃类树脂、热塑性弹性体、聚氧化烯类树脂、聚酯类树脂、聚氯乙烯类树脂、 聚碳酸酯类树脂、聚苯硫醚类树脂、烃类的混合物、聚酰胺类树脂、丙烯酸酯类树脂、环氧类 树脂、有机硅类树脂、氟类树脂或其混合物。
[0042] 在上面的说明中，该苯乙烯类树脂的实例可以包括苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙 烯（SEBS)嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯（SIS)嵌段共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯 乙烯（ABS)嵌段共聚物、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯（ASA)嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯 乙烯（SBS)嵌段共聚物、苯乙烯类均聚物、或其混合物。烯烃类树脂的实例可以包括高密度 聚乙烯类树脂、低密度聚乙烯类树脂、聚丙烯类树脂或其混合物。该热塑性弹性体的实例可 以包括酯类热塑性弹性体、烯烃类热塑性弹性体或其混合物。其中，作为该烯烃类热塑性弹 性体，可以使用聚丁二烯树脂等。聚氧化烯类树脂的实例可以包括聚氧甲烯类树脂、聚氧乙 烯类树脂或其混合物。聚酯类树脂的实例可以包括聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂、聚对苯 二甲酸丁二醇酯类树脂或其混合物。聚氯乙烯类树脂的实例可以包括聚偏二氯乙烯等等。 烃类混合物的实例可以包括三十六烷和石蜡等等。聚酰胺类树脂的实例可以包括尼龙等 等。丙烯酸酯类树脂的实例可以包括聚（甲基）丙烯酸丁酯等等。该环氧类树脂的实例可 以包括双酚类型如双酚A型、双酚F型、双酚S型及其水加成材料；酚醛型，如苯酚酚醛型和 甲酚酚醛型；含氮环型，如异氰尿酸三缩水甘油酯型和乙内酰脲型；脂环型；脂族型；萘型， 芳族型，如联苯型；缩水甘油型如缩水甘油醚型、缩水甘油胺型和缩水甘油酯型；双环型， 如二环戊二烯型；酯型；醚酯型，或其混合物。有机硅类树脂的实例可以包括聚二甲基硅氧 烷等等。并且，氟类树脂的实例可以包括聚三氟乙烯树脂、聚四