用于保护性膜中的压敏粘合剂共混物的制作方法_3

文档序号:9277666阅读:来源:国知局
印anChemicalCo.);和十二烷基苯磺酸钠,以商品名"SIPONATEDS-10"得自 罗纳-普朗克公司(Rhone-Poulenc) 〇
[0054] 可用的非离子表面活性剂包括但不限于那些其分子结构包含有机脂肪族或烷基 芳族疏水部分与亲水性烯化氧,诸如环氧乙烷的缩合产物的那些非离子表面活性剂。可用 的非离子表面活性剂的HLB(亲水-亲油平衡)为约10或更大,在一些实施例中为约10至 约20。表面活性剂的HLB是表面活性剂中的亲水(亲水的或极性)基团和亲油(亲油的 或非极性)基团数量和强度是否平衡的表示。可用于本发明的非离子表面活性剂的市售例 子包括但不限于壬基苯氧基或辛基苯氧基聚(乙烯氧基)乙醇,可分别以商品名"IGEPAL CA"和"IGEPALC0"系列得自罗纳-普朗克公司(Rhone-Poulenc);C11-C15仲醇乙氧基 化物,可以商品名"TERGIT0L15-S"系列得自联合碳化物公司(UnionCarbide);和聚氧乙 烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯,可以商品名"TWEEN"系列表面活性剂得自ICI化学品公司(ICI Chemicals)。在一些实施例中,非离子表面活性剂可与阳离子或阴离子表面活性剂联合使 用。
[0055]可用的阳离子表面活性剂包括具有式CnH2n+1N+(CH3),其中X为明、(:1』1'、批04或它 们的组合,并且其中n为8至22中的整数,以及式CnH2n+1N+3X^C2H5) 3X~其中n为12至18中 的整数的烷基铵盐;双子(Gemini)表面活性剂,例如具有下式的那些:[C16H33N+(CH3) 2CmH2+1]F,其中m为2至12的整数,X如上所述;芳烷基铵盐例如,例如,烷基苄基二甲基铵盐;和 十六烷基乙基哌啶盐,例如,C16H33N+(C2H5) (C5Hltl)X_,其中X如上述定义。
[0056] 作为另外一种选择,表面活性剂可以为能与单体混合物共聚的阴离子表面活性 剂,并在聚合过程中掺入到聚合物链中。可用的可共聚的离子型表面活性剂的例子包括 但不限于WO89/12618 (Tang等人)中所描述的那些。本文所描述的表面活性剂具有含 a,0-烯键式不饱和基团的疏水性部分、含聚(亚烷氧基)链段,和离子链段的亲水性部 分。
[0057] 根据WO89/12618,反应性表面活性剂产生于烯键式不饱和醇与指定量的第一环 醚(例如环氧丙烷,环氧丁烷,或它们的混合物)的连续缩合聚合,接着与指定量的环氧乙 烷缩合。根据需要,经由末端羟基添加阳离子或阴离子端基官能团。
[0058] 离子型可共聚表面活性剂具有至少一个能够与可共聚单体混合物反应的基团,优 选地为一个基团。这种活性基团包括但不限于选自例如乙烯基、丙烯酸基等烯键式不饱和 基团的那些。
[0059] 示例性的可共聚表面活性剂可以商品名"MAZONSAM-211"商购得自PPG工业有限 公司(PPGIndustries,Inc.),并可被描述为亚烷基聚烷氧基硫酸按,其中烷氧基的数量在 约5至约25之间,一个代表性的例子具有约15至约20个乙氧基。其它可用的可共聚表面 活性剂的例子包括烷基烯丙基磺基丁二酸酯,例如可以商品名"TREM-LF40"商购得自钻石 三叶草公司(DiamondShamrockCompany)。其它可用的可共聚表面活性剂在转让给肯德尔 公司(TheKendallCompany)的美国专利No. 3, 925, 442和3, 983, 166中公开,两者均以引 用方式并入本文。
[0060] 还设想用上文所述的可共聚表面活性剂与乳液聚合领域中通常已知的代表性的 离子或非离子不可共聚表面活性剂的混合物,代替上文所述的离子可共聚表面活性剂来制 备本公开的含水基压敏乳液。此类不可共聚表面活性剂的例子可见于D.C.Blackley,New York,J.Wiley(1975)所著的"EmulsionPolymerization:theoryandpractice"(乳液聚 合作用:理论与实践),其以引用方式并入本文。在一些实施例中,基于表面活性剂混合物 的总重量计,表面活性剂混合物包含约40至约99. 5重量%的离子可共聚表面活性剂和约 0. 5至约60重量%的不可共聚表面活性剂。
[0061] 在一些实施例中,本公开的含水基压敏粘合剂胶乳的乳液聚合在存在阴离子表面 活性剂的情况下进行。基于乳液压敏粘合剂的所有单体的总重量计,乳化剂浓度的可用范 围为约0. 5至约8重量%,优选为约1至约5重量%。
[0062] 本公开的含水基压敏粘合剂胶乳还可含有一种或多种常规添加剂。示例性的添加 剂包括粘着剂、增塑剂、染料、抗氧化剂与UV稳定剂。
[0063] 关于用于制备本公开含水基压敏粘合剂胶乳的方法的另外的公开包括于美国专 利公布No. 2007/0213448A1(Lewandowski等人)中,其公开内容全文以引用方式并入本文。 [0064] 可用于本公开的低粘合添加剂包括丙烯酸类乳液、颗粒分散体和橡胶乳液。本文 所用的短语"低粘合"是指具有小于压敏粘合剂组合物中的含水基压敏胶乳组分的粘性的 添加剂。低粘合添加剂占压敏粘合剂组合物的5重量%至53重量%之间,其中所述重量% 是基于低粘合添加剂和含水基压敏胶乳的总干重计的。
[0065] 可用于本公开中的示例性丙烯酸类乳液包括可以商品名"CARB0TAC26222"商购 得自美国俄亥俄州路博润公司(LubrizolCorporation,Ohio,USA)的那些。可用于本 公开中的示例性高固体丙烯酸类聚合物包括可以商品名"SYNTHEBONDE20 7 5 "购自美国 南卡罗来纳州迈图特殊化学品有限公司(MomentiveSpecialtyChemicals,Inc.,South Carolina,USA)的那些。
[0066] 可用于本公开中的示例性颗粒分散体包括微球粘合剂。用于本公开中的微球粘合 剂应包含至少一种(甲基)丙烯酸烷基酯。适用于制备压敏粘合剂的固体粘性微球的(甲 基)丙烯酸烷基酯单体是非叔烷基醇的单不饱和(甲基)丙烯酸酯,所述烷基具有4至14 个碳原子。这种丙烯酸酯是亲油、水乳化型的,并且具有受限的水溶解度。作为均聚物,它 们通常具有低于约_20°C的玻璃化转变温度。包括在这类单体以内的例如有丙烯酸异辛酯、 丙烯酸-4-甲基-2-戊酯、丙烯酸-2-甲基丁酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸正丁 酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异癸酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸异癸酯、以及它们的组 合。
[0067] 具有高于约-20°C的玻璃化转变温度的作为均聚物的(甲基)丙烯酸酯或其它乙 烯基单体,例如丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸丁酯、醋酸乙烯酯、N-乙烯基吡 咯烷酮、丙烯酰胺等,它们可以与一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体结合使用,前提条件是 所得聚合物的玻璃化转变温度低于_20°C。
[0068] 可用于一些实施例中的微球粘合剂描述于美国专利No. 3, 691,140 (Silver等 人)5, 714, 237 (Corrider等人);和5, 824, 748 (Kesti等人)中,所有这些专利均以引用方 式并入本文。这些微球粘合剂使用至少一种选自基本上油不溶解、水溶解的离子单体和马 来酸酐。可以单独使用、以两种或更多种离子单体的混合物的形式使用或者以马来酸酐与 一种或多种离子单体的混合物的形式使用所述单体。
[0069] 可以通过水悬浮聚合技术制备微球粘合剂,使用大于临界胶束浓度量的表面活性 剂。临界胶束浓度的定义为形成胶束所需的最低表面活性剂浓度。各表面活性剂的临界胶 束浓度稍有不同。可用浓度的范围通常是I.OXKT4至3.OX10°摩尔每升。可以使用阴离 子、非离子或阳离子表面活性剂。阴离子表面活性剂的典型例子包括十二烷基苯磺酸钠、烷 基芳基醚磺酸钠盐等。非离子表面活性剂的例子包括乙氧基油醇和聚氧乙烯辛基苯基醚。 阳离子表面活性剂的例子有烷基二甲基苄基氯化铵的混合物,其中烷基链长为十至十八个 碳。虽然本文中仅给出了阴离子、非离子和阳离子表面活性剂的例子,但据信两性表面活性 剂也同样有效。
[0070] 实施聚合的引发剂是通常适合于丙烯酸酯单体的自由基聚合的那些。此类引发剂 的非限制性例子包括热活化的引发剂(如偶氮化合物、氢过氧化物、过氧化物等)和光引发 剂(如二苯甲酮、安息香乙醚和2, 2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮)。引发剂的浓度应该足以 在所需的时间间隔和温度范围内达到基本上完全的单体转化率。引发剂的浓度应该足以在 所需的时间间隔和温度范围内达到基本上完全的单体转化率。影响所用引发剂的浓度的参 数包括引发剂的类型及涉及的特定单体。据信有效浓度的范围为〇. 10至1 %,优选〇. 25至 0.70重量%的总单体。如果需要的话,也可以使用聚合稳定剂。可以施加热或辐射以引发 单体的聚合,这是放热反应。
[0071] 微球粘合剂还可含有交联剂。适用交联剂的例子包括但不限于:多官能(甲基) 丙烯酸酯,例如二丙烯酸丁二醇酯或二丙烯酸己二醇酯;或其它多官能交联剂,如二乙烯基 苯;以及它们的混合物。当使用交联剂时,其加入量最多为全部可聚合组合物的0. 15当量 重量%,并且在一个实施例中最多为0. 1当量重量%。给定化合物的"当量重量% "定义为 该化合物的当量数除以全部组合物的当量数,其中当量是克数除以当量重量。
[0072] 聚合后得到室温下固体微球的稳定含水悬浮液。所述悬浮液可以具有10重量% 至65重量%的非挥发性固体含量。如果需要的话,聚合以后可以立即使用微球的水悬浮 液。经长时间搁置,悬浮液分成两相,一相是含水相,另一相是聚合的微球的含水悬浮液。可 以分离富含微球的相,并提供一种含有非挥发性固体含量的含水悬浮液,后者在摇动时易 于再分
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