脱模用双轴取向层合聚酯膜的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及W双轴拉伸聚醋膜为基础的、平滑性和均一剥离性之间的均衡性优异 的脱模用基础膜化asefilm)。
【背景技术】
[0002] 随着近来的智能手机的普及，层合陶瓷电容器的小型高容量化逐渐发展。关于制 造层合陶瓷电容器时使用的脱模膜，平滑性高、膜表面及内部没有缺陷的聚醋膜的需求正 急速增加。
[0003] 关于平滑性高的脱模用途聚醋膜，公开了一种基础膜，所述基础膜通过具有下述 特征，从而在生巧（greensheet)上产生的针孔少，所述特征为：在形成陶瓷浆料的表面实 质上不含粒子，Ξ维中屯、面粗糖度（SRa)为2~7nm(专利文献1)。另外，公开了下述技术： 通过减少膜表面的凹坑缺陷，来抑制涂布陶瓷浆料后所形成的、生巧表面的缺陷，由此提高 陶瓷浆料的涂布性（专利文献2)。另外，公开了下述方法：利用膜的卷绕工序来改善由平滑 化（其伴随生巧薄膜化而产生）引起的带电，由此减少因静电而附着在膜上的杂质被卷入 从而产生隆起状缺陷（专利文献3)。另外，为了使高平滑性、杂质削减、生产成本降低成为 可能，还公开了在不同种类的Ξ层结构的中间层中不配合微粒的方法（专利文献4)。另一 方面，关于规定并控制表面凸起的方法，通常通过在作为基材的聚醋膜中添加粒子来实现， 关于其评价方法，已知利用由Ξ维微细表面形状测定仪得到的表面的轮廓（profile)来求 得（专利文献5、专利文献6)。
[0004] 现有技术文献 阳00引专利文献
[0006] 专利文献1 :日本特开2007-62179号公报
[0007] 专利文献2 :日本特开2007-210226号公报
[0008] 专利文献3 :日本特开2004-196873号公报
[0009] 专利文献4 :日本特开2004-196856号公报
[0010] 专利文献5 :日本特开2009-215350号公报
[0011] 专利文献6 :日本特开2008-239844号公报
【发明内容】
[0012] 发明要解决的问题
[0013] 近年来，由于对陶瓷电容器要求较高的精度，因此对于用于陶瓷电容器的脱模膜 也要求在将陶瓷生巧W薄膜的形式层合多层时具有较高的层合精度。但是，就按照上述现 有已知技术得到的脱模膜而言，发现虽然可W-定程度地提高层合精度，却存在无法抑制 剥离特性的不均的问题。按照现有已知技术得到的脱模膜是减少了在脱模层的表面存在的 凸起（通常称为粗大凸起）的、平滑性高的膜。但是，就利用上述现有已知技术得到的脱模 膜而言，认为由于脱模层的表面过于平滑，所W导致用作剥离的起点的点（剥离开始点）消 失，结果剥离特性产生不均。因此，本申请的发明人经过潜屯、研究，结果发现通过在脱模膜 的表面形成具有一定形状的凸起（大凸起），能够抑制上述剥离特性的不均。
[0014] 本发明的目的在于，提供一种平滑性高的脱模用双轴取向聚醋膜，就所述脱模用 双轴取向聚醋膜而言，在将平滑性高的生巧W薄膜的形式层合多层后的、膜的剥离特性 (特别是剥离）的不均极小。
[0015] 用于解决课题的手段
[0016] 本申请的发明人鉴于上述实际情况进行了潜屯、研究，结果发现通过将表面性状特 别是大凸起个数控制在适当范围内，能够得到剥离特性良好、特别是剥离的不均极小、适合 于平滑性高的薄膜生巧成型的脱模聚醋膜，从而完成了本发明。
[0017] 良口， 阳〇1引为满足下述（1)~（3)的脱模用双轴取向聚醋膜。
[0019] (1) 一个面（将该面设为A面）的表面粗糖度SRa(A)为7. 0皿W上且小于15. 0皿。
[0020] (2)与A面相反的面（将该面设为B面）的表面粗糖度SRa度）大于30皿且小于 50nm〇
[OOW 做在A面存在的大凸起的个数为10个/5.0mm2W上且20个/5.0mm2W下，并且， 在A面存在的大凸起的高度均为800nmW下的范围。 阳0巧发明效果
[0023] 根据本发明，能够改善平滑性高的薄膜生巧成型时的陶瓷浆料的涂布性、及生巧 的剥离特性的不均。
【具体实施方式】
[0024] W下，更详细地说明本发明。
[00巧]本发明的脱模用双轴取向聚醋膜中的所谓脱模用，是指使用聚醋膜基材，将构件 进行成型，从成型后的构件剥离的用途。此处所说的构件，为多层陶瓷电容器中的生巧、多 层电路基板中的层间绝缘树脂（电绝缘树脂）、光学相关构件中的聚碳酸醋（此时用于溶液 制膜）等。
[00%] 本发明的脱模用双轴取向聚醋膜的剥离特性良好，特别是剥离不均极小。因此，在 制造层合陶瓷电容器的工序中，可W适合用于脱模用膜（其用于对生巧成型进行支撑）。就 本发明的脱模用双轴取向聚醋膜而言，即使将平滑性高的生巧W薄膜的形式层合多层，成 型时陶瓷浆料的涂布性也优异，并且，生巧冲裁性及生巧层合精度也良好。
[0027] 本发明的脱模用双轴取向聚醋膜中的所谓双轴取向，是在大角度X射线衍射中显 示双轴取向图案。可W通过利用常用方法将未拉伸（未取向）膜在二维方向上拉伸而得到。 拉伸可W采用逐次双轴拉伸。就逐次双轴拉伸而言，可纵横各一次的方式实施在长度 方向（纵向）及宽度方向（横向）上进行拉伸的工序，即纵-横；也可W在各个方向上实施 1次W上，即纵-横-纵-横等。
[0028] 本发明的脱模用双轴取向聚醋膜中的所谓聚醋，为W二元酸和二元醇作为构 成成分的聚醋，作为芳香族二元酸，可使用对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、糞二 甲酸、二苯基讽二甲酸、二苯酸二甲酸、二苯酬二甲酸、苯基巧满二甲酸（phenylindane dicarbo巧lieacid)、间苯二甲酸横酸钢、二漠对苯二甲酸等。作为脂环族二元酸，可使用 草酸、班巧酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、二聚酸等。作为二元醇，作为脂肪族二元醇，可使用 乙二醇、丙二醇、1，4-下二醇、丙二醇、1，4-下二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二乙二醇等；作 为芳香族二元醇，可使用糞二酪、2,2-双（4-径基二苯基）丙烷、2,2-双（4-径基乙氧基苯 基）丙烷、双（4-径基苯基）讽、氨酿等；作为脂环族二元醇，可使用环己烧二甲醇、环己烧 二元醇等。
[0029] 上述聚醋可W利用已知方法制造，其特性粘度优选下限为0.5dl/gW上、上限为 0. 8dl/gW下。更优选地，下限为0. 55dl/gW上、上限为0. 70dl/gW下。
[0030] 本发明的脱模用双轴取向聚醋膜是一个面（将该面设为A面）的表面粗糖度SRa(A)为7.OnmW上且小于15.Onm、与A面相反的面（将该面设为B面）的表面粗糖度 SRa度）大于30nm且小于50nm的聚醋膜。本发明的脱模用双轴取向聚醋膜优选为由构成A 面的A层、和构成B面的B层运至少2层W上形成的、具有A层及B层的层合膜（脱模用双 轴取向聚醋膜）。
[0031] A层是在设置了脱模层后，陶瓷浆料的涂布性优异，适合于构成供陶瓷浆料涂布的 面的层。
[0032] 陶瓷浆料的涂布性表示下述特性：将陶瓷电容器的电介质原料涂布在由本发明的 脱模用双轴取向聚醋膜形成的脱模膜上后，使其干燥后所得到的成型体即陶瓷片材（所谓 生巧）是否能不产生针孔、不产生涂布不匀地获得。
[0033] 所谓生巧剥离特性表示下述特性：将在上述工序中切断的生巧利用热压而压接在 基板上后，在使脱模膜剥离的工序中，是否能不对生巧造成破损等损伤地进行剥离。对于上 述评价方法的说明在后面陈述。
[0034] B层是形成脱模层的A层的、相反面的表层，为在将脱模层、生巧进行层合并卷绕 时，与脱模层或生巧接触的面。
[0035] 本发明的聚醋膜中除了上述A层、B层之外，还可W包含不具有A面、B面的中间 层。若包含中间层，则易于控制大凸起的高度，故较优选。
[0036] 本发明的脱模用双轴取向聚醋膜的厚度的下限优选为上，较优选为 25μmW上，更优选为31μmW上。上限优选为40μmW下，较优选为38μm。若厚度小于 20μm，则用于保持陶瓷浆料的硬挺度消失，在陶瓷浆料的涂布中，变得不能支撑陶瓷浆料， 有时在后续工序中不能进行均匀的干燥。若厚度大于40μm，则有时在制造膜时的输送工序 中变得容易受到损伤，不优选。
[0037] 本发明的A层的层合厚度优选为0. 5μηιW上。若层合厚度小于0. 5μηι，则在A层 中含有粒子的情况下，存在粒子脱落的情况。
[003引另外，本发明的中间层可W仅使用未经使用的屑片（virginchip)作为原料，也可W使用回收原料作为原料。作为回收原料，优选仅使用在聚醋膜制造工序中产生的双轴拉 伸后的产生屑。进而，若仅使用在中间制品的卷绕后的工序中产生的屑，则能够使回收原料 所受到的热历程均质化，能够使得到的膜的特性均质化，故优选。例如，若使未取向膜和双 轴拉伸后的膜混合存在而用作回收原料，则由于结晶性不同，所W烙融粘度不稳定，再烙融 时产生烙点的差异，有时产生未烙融杂质或热劣化杂质。该杂质大于A层或者B层的层厚 度时，有时在A面或B面形成大凸起、粗大凸起。此时，特别是向A面侧形成表面凸起的情 况下，有时在生巧中产生针孔。
[0039] 对于本发明的聚醋膜而言，优选的是，为由3层形成的层合聚醋膜，且不具有A面、 B面的中间层的厚度相对于膜整体为25%W上且小于95%。通过使中间层的厚度为上述范 围，即使在中间层中含有回收原料，也能够使膜的A面的表面形状为特定形状。中间层的厚 度相对于膜整体而言过厚（为95%W上）时，在中间层中使用回收原料时，根据回收原料 中含有的粒子种类、杂质的不同，有时表层（A、B面）发生变形（顶起），无法形成适当的凸 起。中间层的厚度相对于膜整体而言过薄（小于25%)时，有时难W使中间层中含有较多 的回收原料。
[0040] 就本发明的脱模用双轴取向聚醋膜而言，出于提高输送、卷绕时的操作性的目的， 可化含有粒子。若A层及B层中含有粒子，则能够向A面及B面形成微细的凸状形态。若 形成该凸状形态，则在输送时，输送漉与膜之间的空气变得容易排出，另外，卷绕时，A面与 B面之间的空气变得容易排出，因此操作性提高，故优选。
[0041] 本发明优选使用具有均一的粒子形状和粒径分布的粒子，特别优选粒子形状近似 球形的粒子。体积形状系数优选为f= 0. 3~31 /6,较优选为f= 0. 4~31 /6。体积形状 系数f用下式表示。
[0042] f=V/Dm3
[00创此处，V为粒子体积（μm3)，Dm为粒子的投影面中的最大直径（μm)。
[0044] 需要说明的是，就体积形状系数f而言，在粒子为球时，取最大的31 /6 ( = 0. 52